高温下煤焦气化反应特性(Ⅱ)：细孔构造对煤焦气化反应的影响.pdfVIP

维普资讯 第45卷 第2期 化 工 学 报 Vo1．45 N9_2 1994年4月 JournalofChemicalIndustry and En neering(China) April 1994 高温下煤焦气化反应特性 (Ⅱ) 细孔构造对煤焦气化反应的影响 _7 连 ’ 马智华 林石英 平户瑞穗 堀尾正朝 (华东理工太学化工系，上海200237) —百r本东京农工太学，东京184) 摘 要 在常压下，loo0～1joO℃温度范围内．测定了大同等地的3种煤焦的孔构造和煤 焦与二氧化碳 的气化反应速率 ；研究了反应过程中，煤焦的孔结构和 内表面积 的变化及它 们与气化速率 间的关系。结果表 明，高温下煤焦气化反应在细孔 内表面上进行 ．细孔对气 ’ 化反应速率起主要作用 。 关键词 煤型 高温!塑兰 }要 1 引言 煤焦的细孔是影响气化反应的重要因素之一。关于煤焦孔结构的研究大多在1000~以下 的低温下进行 ，1000~以上高温下煤焦的孔结构变化以及有关孔对煤焦气化反应速率影响的 研究报道甚少 。 Wen。。认为，在高温下煤焦气化速率非常快 ，反应不在煤焦孔 内表面进行，而在颗粒的界 面进行。牧野等人 也以颗粒 界面模型计算1000~以上高温的煤焦气化速率 。但是桥本 一在 1185℃时研究了18种煤焦与水蒸气气化的反应，实验得出了煤焦的初期反应速率与细孔表面 积有很好的相关性 。Kasaoka等人 在1250~将煤 焦分别与水蒸气和二氧化碳反应，得出在 气化过程 中，单位细孔 比表面的气化速率不随反应过程而变 ，是一定值，表 明在高温下，煤 焦的细孔内表面对气化反应仍有重要影响。上述文献报道表明，高温煤焦气化反应存在2种完 全相悖的观点 ，且这些研究的实验温度偏低 ，未能揭示高温气化过程 中孔结构的变化以及不 同孔对气化反应的影响。 2 实验 2．1 试样 3种煤样的工业分析、元素分析如附表所示。煤焦试样的制备见本文 (I)报 。 实验用煤的工业分析和元素分析 Proximateanalysisandultim ateanalysisofcoal *均为千基质量百分散 993—06-23收到初稿 ，1993—10—29收到修改稿 *通讯联系人 。《 维普资讯 化 工 学 报 1994年 4月 2．2 实验方法 将煤焦试样置于超高温热天平 内，在 1000~1500~温度范围及常压下与二氧化碳反应， 其气化反应装置和气化速率测试方法与本文 (1)报相同。 煤焦孔的分类沿用固体催化剂的分类方法，即将孔半径为 lOnm 以下的称为细孔 ，lOOnm 以上的称为大孔，介于其间的孔称为中孔。。。。 细孔表面积采用BET方法测定 。在 0℃用二氧化碳怍吸咐剂 ，根据吸咐等温线按 Medek 方程 计算细孔表面积和平均孔半径 。中孔和大孔的表面积按孔是圆柱状的假定，用压汞仪分 别在 60~IOOMPa和 7、o～60MPa的压力范围测取孔分布而求得。 3 ．实验结果与讨论 3．1 高温下煤焦孔表面积的变化特征 在气化反应前 ，于氩气氛中将煤焦加热处理 10min，然后测定高温下煤焦孔的表面积 。实 验结果如 图 1和 图2所示 。 7 10 2 ℃ Txl_厂 ℃ 图 1 煤焦细孔表面积与温度 的关 系 图 2 NL煤焦丈孔和 中孔表面积与温度 的关系 Fig．1 Effectoftemperat