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纳米材料及应用 NANOMATERIALS AND THEIR APPLICATIONS 目录 1.背景及意义： 近年来，人们对纳米材料的研究已逐步深人到纳米组装体系的研究，即以纳米微粒或纳米丝、纳米管为基本单元在一维、二维和三维空间组装排列成具有纳米结构的体系。 纳米结构自组装体系的出现，标志着纳米材料科学研究进人了一个新的阶段。 2、纳米结构体系 定义：人们可以把纳米结构单元按照事先的设想，依照一定的规律在二维或三维空间构筑成形形色色的纳米结构体系。 自组装技术是一种自下而上,由小而大的制作方向,即从原子或分子级开始完整地构造器件。 3.纳米材料自组装分类 1）人工纳米结构组装体系: 纳米结构体系构筑过程中的驱动力是外因; 2)纳米结构自组装体系和分子自组装体系: 纳米结构体系构筑过程中的驱动力是内因 纳米结构的自组装体系 通过弱的和较小方向性的非共价键,如氢键、范德瓦耳斯键和弱的离子键协同作用把原子、离子或分子连接在一起构筑成一个纳米结构或纳米结构的花样。 自组装条件：一是有足够数量的非共价键或氢键存在；二是自组装体系能量较低。 二，分子自组装和分子识别 分子自组装是指在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用（包括静电作用、范德瓦尔斯力、疏水作用力、氢键等）自发自合形成的一类结构明确、稳定、具有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构的过程。目前通过自组装方法已构筑了许多复杂却高度有序的功能分子和超分子实体。 组织基本原理： 氢键驱动自组装 氢键是超分子自组装的基本驱动力之一，若一组分上只能有质子供体，另一组分上只带有质子受体，则两者形成的自组装体系的结构最稳定。 例如，具有光学活性的4-磺酸-L-苯丙氨酸,该化合物在氢键驱动下自组装形成超分子聚集体。 配位键驱动自组装 配位键驱动自组装超分子化学领域中占有相当重要的位置，由于金属离子和配体的多样性，利用配位键构筑超分子时，人们可以根据金属离子的特性和配体结构较好的进行超分子的工程设计。 例如，利用配体4-磺酸-L-苯丙氨酸与Zn金属离子配位自组装形成一维链状聚合物。 堆积效应驱动自组装 堆积效应主要包括两种相互作用：M-π相互作π-π相互作用。 例如，利用4-烯苄基辛可尼啶与铜离子自组装形成了Cu+-π相互作用的配位聚合物 静电作用驱动自组装 1991年Decher利用静电吸引力将具有阴、阳离子的分子直接组装成有序多层膜。这种膜称为分子沉积膜（MD膜）。如图4 疏水作用驱动自组装 在水溶液或极性溶剂中，非极性分子趋向于聚集在一起，这是由疏水作用导致的。疏水作用是一种方向性较差的弱相互作用，但在超分子自组装过程中却是一种不可忽视的作用。 模板驱动自组装 应用离子、分子等作为模板进行的自组装就叫模板驱动自组装。其特点是可以使组装的朝分子具有独特的结构或功能，主题分子和模板之间的作用力是非共价键力。 分子自组装体系形成的影响因素 分子识别 组分：组分的结构对自组装超分子聚集体的结构有很大的影响，其微小变化可能导致行程的自组装结构上的重大变化。 溶剂：溶剂的性质及结构上的微小变化也会导致自组装体系结构重大变化。 热力学平衡：由于非共价相互再用比共价相互作用小很多，因而在多数情况下很不稳定。 分子识别 分子识别是主体（或受体）对客体（或底物）选择性结合并产生某种特定功能的过程，它是实现自组装的前提和关键。 分子识别的内容：一是分子间有几何尺寸,形状上的相互识别;二是分子对氢键,π—π相互作用等非共价相互作用的识别。 分子识别的类型：一是对离子客体的识别；二是对分子客体的识别。 分子识别并不是单纯地指分子之间的相互识别，也指组装体各个部件之间的相互识别。 分子识别 三，分子器件 分子器件(分子电子器件)是指构建在单个分子或有限个分子上的具有特定功能的器件,其尺寸在纳米量级,使用的材料有纳米线、纳米管、纳米颗粒、有机小分子、生物分子、DNA等。 分子器件在响应速度和功耗方面可以比传统器件提高1000—10000倍，具有更快的响应速度和更低的功耗。 重要的分子器件 分子导线 分子开关 分子整流器 分子场效应晶体管 四，分子机器 分子机器是一类将能量转变为可控运动的分子器件。 它是一种多组分体系，其中某些部分不动，而另一些部分得到“燃料”后可以继续运动。由于化学分子的运动通常是绕着单键的转动，因此，通过化学、光、电信号可以控制这类运动的方向，设计与开发分子功能和天然体系相媲美甚至优于天然体系的人工分子机器，引起了人们极大的兴趣。 分子机器的原理 分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用自发组合形成一类结构明确、稳定、具有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构的过程。分子自组装是各种复杂生物结构形成的基础，生物体