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微孔配位聚合物作为新型储氢材料的研究进展1
1 1 1 1 1*
杨勇 沈泓滢 邢航 潘毅 白俊峰
1南京大学配位化学国家重点实验室(210093)
email:bjunfeng@
摘 要: 微孔配位聚合物性质独特、结构多样,具有广泛的应用前景, 它已成为近几年来
一个热门的研究领域,本文简要介绍该类化合物作为一种新型的储氢材料,近几年在合成、
结构和储氢性能方面的研究进展。
关键词: 微孔配位聚合物 储氢 吸附 多孔材料
1. 引言
作为一种无污染、清洁的可再生能源,氢能源的开发和应用已获得各国的广泛关注,它
包括四个环节:生产、输运、储存、使用。其中,储氢技术是开发应用的关键环节。新型的
储氢技术和储氢材料是目前一大热门课题。美国能源部的目标为:对燃料电池电动汽车而言,
3
其体积储氢密度须达到 62kg H / m 吸附剂,重量密度则为 6.5( wt)% 。为达到这一目标, 多
2
年来许多科研工作者已对氢的储存进行了大量深入和广泛的研究和正在努力寻找着一种经
济、安全而实用方便的储氢方式。在传统的高压和液化储备气体的基础上,20 世纪 60 年代
末到 70 年代初, Mg Ni、LaNi 、TiFe等储氢合金的发现, 拉开了储氢材料研究的帷幕, 随后
2 5
各种类型的储氢材料相继受到关注, 从单纯的二元储氢合金发展到性能更优异的多元金属
合金以及新型的活性碳材料和碳纳米管、无机氢化物、配位聚合物等。
吸附被认为是最有希望的储氢技术。自从1991 年日本的Iijima发现碳纳米管以来,世界
范围内都对碳纳米管及炭纤维储氢进行了广泛和深入的研究, 但是实验结果迥异, 从
[2] [3]
Hirscher等报道的 0.01wt.% 到Chambers等报道的 67wt.% 的储氢能力。之所以有如此大的
差异,一个重要的原因是测量误差造成的。如何准确测定碳纳米管中的储氢量, 储氢机理究
竟如何,以及如何进一步提高碳纳米管的储氢量, 这些都是碳纳米管储氢必须解决的问题
[4]
。
除上述之外,目前微孔配位聚合物作为一种很有研究和发展前途的储氢材料正在受到全
球范围的极大关注。美国的Yaghi,日本的Kitagawa ,法国的Férey等多个研究小组在微孔配
位聚合物的合成、结构和性能研究方面获得了许多引人注目的重要的成果。相对于传统的多
孔材料例如沸石,微孔配位聚合物兼有无机材料和有机材料的优点,尤其是这类化合物可以
[5]
通过调控构建结构得到性能更合适的孔洞,从而允许更合理的设计及合成 。
2. 微孔配位聚合物的合成与结构
本课题得到国家自然科学基金(NO和南京大学人才引进、学科建设、测试基金资助。
1
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金属有机配合物(MOCNs ,metal-organic coordination networks or MOFs, metal organic
frameworks, or MMOMs, microporous metal coordination materials), 又称配位聚合物
(coordination polymers),由过渡金属和有机配体自组装,在空间上形成的一维、二维或三维
的无限结构。这类化合物结构多样化,可设计合适的金属离子和有机配体构建结构特殊、性
能优异的化合物
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