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网状玻璃态碳载体作为铅酸电池负极的电化学特性研究
摘要
研究了网状玻璃碳(RVC?)以及表面镀有铅的网状玻璃碳作为铅酸电池的负极载体的性能。该网状玻璃碳及镀铅网状玻璃碳载体均涂有活性涂层(产自JENOX有限公司,铅酸蓄电池生产恒流充电/放电,恒放电,循环伏安电位测量扫描电子显微镜(SEM)混合淹没单铅酸电池人们已经发现,这两材料,可以被用来作为负极载体,但后者放电性能。:铅酸电池负电极电极载体网状玻璃碳循环伏安放电/充电可逆性1.简介
在过去的150年间,铅酸蓄电池的研究(实验室)已经取得了非常有意义的进展,但是相较于其他充电电池(即镍金属氢化物或锂离子电池[4,5]。
在此次实验的研究中,我们选择网状玻璃碳(RVC?)作为电池负极的载体。网状玻璃碳是一种廉价并且有化学惰性的碳材料,其特点是具有开孔和高度开发的表面结构[6-8]。它已广泛作为电极材料,包括作为各种金属基材使用。Czerwinski提出来的,并作了描述。自1995年以来,他已经做了多项专利[11,12]和文献[4,5,13]的报告。在多孔的网状玻璃碳的表面涂一层薄薄的纯铅作为修饰便形成镀铅网状玻璃碳(Pb/RVC?)。镀铅网状玻璃碳电极几乎都会表现出和纯金属铅相同的电化学性能。Gyenge等人[14,15]已经熟悉了这种新型的,在有着以镀有铅基合金的网状玻璃碳作为负极活性物质的载体的结构的铅酸充电电池的发明。Das和Mondal[16-18]在实验室中研究了石墨作为电极材料的应用。Chen[19]已经证明了一个非常有意思的概念,他们通过使用和网状玻璃碳形态相似,但结构不同的沥青基碳泡沫材料(由酚类化合物的热解获得)作了比较,认为载体是以碳为基体的[19-20]。Kao[23]等人发现在铅栅上镀了铅酸钡元和一层铅后,铅酸蓄电池的正极耐蚀性明显提高了。铅酸钡元作为添加剂加入到铅酸电池的正极中也能提高其某些方面的性能[24]。在铅酸钡元[25]表面沉积的铅的循环伏安曲线和在网状玻璃碳[4]表面沉积的循环伏安曲线相似。只有在阳极附近的峰,在通常情况下是会出现铅层的开裂的,而这次却没有观察到。这可能是由于沉积形态的不同而引起的。
在本文中,这种有着新类型载体/集流体的电池负极的电化学特点和性能将在铅酸蓄电池中有所表现。在我们的实验中,网状玻璃碳和镀铅网状玻璃碳均被用作铅酸蓄电池中的负极活性载体(NAM)和负极板的电池集流体。
2.实验
由ERG材料航天航空公司制备的,20 p.p.i.(孔隙每英寸)孔隙度等级的网状玻璃碳,将作为负极载体材料使用。网状玻璃碳的平均尺寸为40毫米×25毫米× 3毫米JENOX有限公司
图1. 三电极铅酸蓄电池的负极板测试的设计图
固化后,电极用硫酸电解质浸泡(密度为1.16g·cm-3)并通以100 mA的电流电铸。有关负电极制备的详细描述见其他文献[28]。制备完毕后干板中活性物质的量应在11.0-15.0g(±0.5 g)的范围内。混合了单一电池的铅酸蓄电池由一块带有新型载体(网状玻璃碳或镀铅网状玻璃碳)的负极板,和两侧铅钙材料为基体的两个正电极组成,组成电池后进行电化学性能测试(如图1)。正极板材料由JENOX提供(用于牵引铅酸蓄电池,60 Ah, 12 V)。正电极的几何尺寸和负极的网状玻璃碳相似,即40毫米×25毫米× 3毫米。典型的聚乙烯隔膜在SLI铅酸电池中使用。该满了36%硫酸电解质 mV·s?1。而负电极(完整的铅酸负极板)的循环伏安曲线的测量在-1.15V到-0.60V的电压范围之间,扫描速率为0.02 mV·s?1。负电极的循环伏安曲线的测量是从静止电位(ER=-1.04V)开始的,然后电位逐渐接近负极电位值(阳极极化/放电)直到达到-0.60V,在极化方向逆转后,电位值(阴极极化/充电)将下降到-1.15V。在开始测量负极的循环伏安曲线的特性之前,先对实验中的铅酸电池充以0.05C(C—标准容量)的恒电流,而每个电池标准容量的等级估计在1.5–2.2 Ah之间,具体数值取决于活性物质的量(每克150 mAh活性物质)。
负电极的恒流充电/放电过程在0.1C下进行,分别在-1.30V和-0.75V电压下停止。
负电极的放电将在恒定电位下进行,此次放电在-0.95V的电位下进行了240s。
在脉冲恒流放电测试中,同时会记录下电极电位的变化。脉冲时间为120s,开始电流为10毫安,随后将逐渐增加。
所有的电化学测试都将在室温下进行,并使用AutoLab PGSTAT-30恒电位仪。参比电极为饱和硫酸汞电极Hg|Hg2SO4|0.5 M H2SO4。
3.结果
3.1. 镀铅网状玻璃碳载体的形态和电化学性能特征
如图2a. 所示的是负电极中的镀铅网状玻璃碳载体(网状玻璃碳表面镀上一层薄薄的铅;10-20微米)[29,
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