碳纳米管制备技术的研究进展.docVIP

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姓名:陈静 学号:2009200428 碳纳米管制备技术研究进展 摘要:碳纳米管是一种具有独特结构的一维量子材料,由石墨碳原子层卷曲而成。由于拥有潜在的优越性能,碳纳米管无论在物理、化学还是在材料学领域都将有重大发展前景。近年来,美国、日本、德国和中国等国家相继成立了纳米材料研究机构,碳纳米管的研究进展随之加快,并在制备及应用方面取得了突破性进展。本文着重从碳纳米管的制备方法与应用前景两方面,阐述了碳纳米管的研究进展与发展潜力。 0 引言 随着微电子技术的进一步发展,微细化成为器件的重要发展方向,纳米器件的研究成为近几年的热点。并出现了许多不同的纳米器件制备工艺,如,:操纵原子、模板法制备纳米材料、纳米材料选择性生长等,但还未出现材料选择性好、成本低、可批量生产的技术。目前,以纳米材料为模块,采用自下而上的构筑加工工艺(Bottom-up)制作纳米器件已成为一个亮点。这种工艺中,纳米材料可经不同制备方法获得,并可对其进行提纯、筛选等一系列前处理,进而充分保证了材料的质量,Bottom-up的构筑方式可根据设计要求实现任意纳米级尺寸的纳米器件,但目前还未出现有效、可控排布纳米材料的有关报道。 碳纳米管由于具有独特的结构、电学性质,已成为制备纳米器件的首要候选材料。碳纳米管是一种一维管状分子结构的新型功能材料,以其特殊的结构显示出了极强的量子效应和奇特的物理化学性能,在催化、复合材料、储能材料和微电子器件等诸多领域表现出了很大的潜在应用前景。目前制备碳纳米管的方法有石墨电弧法、激光法、催化裂解法(CVD)等,其中前两种方法存在产量少,不易实现工业化生产的特而CVD法以其设备简单,成本低,反应过程容易控制,产量高等优点成为目前制备碳纳米管的主流。碳纳米管的制备方法主要有电弧法、激光蒸发法和有化学气相沉法。单壁碳纳米管产量只有克量级,制备技术难度大。多壁碳纳米管的制技术则较为成熟,产量可达每小时公斤级,并可对产物直径和定向性等进控制。 电弧法是最早用于制备碳纳米管的方法,也是最主要的方法。其主要艺是:在真空容器中充满一定压力的惰性气体或氢气,以掺有催化剂(金属镍、钻、铁等)的石墨为电极,在电弧放电的过程中阳极石墨被蒸发消耗,时在阴极石墨上沉积碳纳米管,从而生产出碳纳米管。Ebbesn等人在氮气制备碳纳米管,并且可制得克级碳纳米管,从而使这种方法被广泛应用。 电弧法的特点是简单快速,制得的碳纳米管管直,结晶度高,但产量不高,而且由于电弧温度高达3000一3700℃,形成的碳纳米管会被烧结成一烧结成束,束中还存在很多非晶碳杂质,造成较多的缺陷。电弧法目前主要用于生产单壁碳纳米管。 其原理是利用激光束照射至含有金属的石墨靶上,将其蒸发,同时结合一定的反应气体,在基底和反应腔壁上沉积出碳纳米管。smalley等制备C60时,在电极中加入一定量的催化剂,得到了单壁碳纳米管。Thess等改进实验条件,采用该方法首次得到相对较大数量的单壁碳纳米管。这种方法易于连续生产,但制备出碳纳米管纯度低,易缠结,且需要昂贵的激光器,耗费大。 1473K 时,将惰性气体充入管内,并将一束激光聚焦于石墨靶上。石墨靶在激光的照射下将生成气态碳,这些气态碳和催化剂粒子被气流从高温区带向低温区,在催化剂的作用下生长成单壁碳纳米管。激光烧蚀法合成的单壁纳米碳管纯度高,但所用设备比较昂贵,合成单壁纳米碳管的量极其有限且容易缠结,因而难以推广。 1.3 化学气相沉积法 化学气相沉积法又名催化裂解法,其原理是通过烃类(如甲烷、乙烯、烯和苯等)或含碳氧化物(如co)在催化剂的催化下裂解而成。目前对化学气相沉积法制备碳纳米管的研究表明,选择合适的催化剂、碳源以及反应温度十分关键。 600~1300℃ 的温度下,通过催化碳化物分解出碳原子,得到的碳原子在催化剂的作用下形成碳纳米管。与电弧放电法和激光烧蚀法相比,催化化学气相沉积法具有设备简单、条件易控、产量高、成本低等优点,并且最有希望大规模生产,因而倍受科学工作者的青睐。 CVD 法是合成CNTs 的主要方法,催化剂的种类、催化剂的粒径、碳源气体的种类和反应的温度等条件是影响CNTs 产量和性能的主要因素,寻找合适种类和粒径的催化剂,合适的碳源气体以及合适的反应温度是大量制备优质CNTs的前提。从目前研究的状况来看,CVD 法合成CNTs 虽然研究较多,但是尚存有许多需要探索的空间。 化学气相沉积法主要用于多壁碳纳米管的制备,适合于多壁碳纳米管的批量化生产。化学气相沉积法的特点是操作简单,工艺参数更易控制、易于进行大规模生产,且产率高。目前,此法具备了工业化的条件。1.3.1 催化剂CVD 制备SWCNTs 的过程中,催化剂的特性直接影响生成SWCNTs 的质量。催化剂由金属催

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