介孔分子筛HMS修饰碳糊电极的研究及应用.pdfVIP

第十届全国电分析化学会议论文集 纳米电分析、电化学检测器件 E28介孑L分子筛HMS修饰碳糊电极的研究 刘震郑玉欣董艳敏周长利+ 分子筛具有独特规整的晶体结构、空旷的孔道体系、较大的比表面积，大部分种 类的分子筛表面有较强的酸中心，同时晶内有较大的库仑力和极性作用。这些基本性 质使之成为一类性能优异的固体催化剂和吸附剂，具有独特的选择型催化功能以及强 的吸附分离性能。本文成功地利用组合法制备了分子筛化学修饰碳糊电极，并进行了 电化学表征，研究了电极反应的基本原理，确定了电极反应参数。在此基础上，研究 了神经递质肾上腺素和邻硝基苯酚在分子筛化学修饰碳糊电极上的电化学行为，建立 了测定神经递质肾上腺素和邻硝基苯酚的新方法，同时进行了样品测定，取得满意的 结果。 本文的工作主要包括以下三部分： 1．以介孔分子筛HMS为修饰剂制作碳糊修饰电极，利用二茂铁为探针分子对 修饰电极进行电化学表征。结论如下：二茂铁在分子筛修饰电极上的氧化峰和还原峰 明显大于其在纯碳糊电极上的氧化峰和还原峰，而且可逆性变差，这是由于分子筛内 部具有许多空腔；溶液中的二茂铁进入这些空腔并且吸附在其内表面进行氧化还原反 应，影响了反应物和产物的传质速度。氧化峰电流和还原峰电流与扫速的平方根均呈 线性关系(如图l所示)，表明二茂铁在分子筛修饰电极上主要受扩散控制。 受 、 沁 J|叶。～，誓叁3Q p哦●聪一，、， =茂欧在曩电爱Ⅱ》孤分子蔫謦自嘲《嚣 嫩蕊阻抗豳 根据Randles．Sevcik方程，求得电极的真实面积A=5．33cm2。由于电极反应受扩 散控制，根据计时电量法求得二茂铁在分子筛修饰电极中的扩散系数为D=8．96x10‘ 7cm2／s。电化学交流阻抗谱(如图2所示)表明与裸电极相比，修饰电极在高频部分 出现明显的半圆，表明电极表面存在阻碍电子转移的物质，这是由于不导电的固体石蜡 和分子筛的存在降低了碳糊的导电率，存在着较大的电荷转移电阻。 2、研究了肾上腺素在介孔分子筛HMS化学修饰碳糊电极上的电化学行为。结 果表明肾上腺素的修饰电极上表现为不可逆电极过程，电极反应主要受吸附控制。在 Na2HP04．KH2P04(PBS)缓冲溶液(pH 526 第}一展全国l乜分析化学会议论文集 纳米电分析，电化学榆测器件 安扫描，在+o．400V左右获得一灵敏的肾上腺素氧化峰。氧化峰电流与肾上腺素浓度 在6．0x10‘6mol／L～2．0x10‘4mol／L范围内呈良好的线性关系，其检测限为2．0×10’6 糖：150倍的L．半胱氨酸、L．组氨酸、柠檬酸、尿酸；30倍的Ap+等不干扰测定。样 品测定回收率为99．6％。 3、研究了邻硝基苯酚在介孔分子筛HMS化学修饰碳糊电极上的电化学行为。 结果显示邻硝基苯酚在分子筛修饰电极上表现为不可逆电极过程，反应过程主要受吸 5．0)中，以100mV／s从．0．3V至．0．8V 附控制。在0．1mol／L的NHl．NH4CI缓冲溶液(pH V左右获得一灵敏的还原峰。峰电流与邻硝基苯酚浓度在3．0x10。 进行扫描，在．0．680 7mol／L～8．0x10‘6 mol／L范围内呈良好的线性关系，其检测限为8．O×10。8mol／L，共存离 倍的间苯二酚、邻苯二酚、柠檬酸、L．半胱氨酸，10倍的Sb3+等不干扰测定，这表 明分子筛修饰碳糊电极具有较强的抗干扰能力。 参考文献： [1】董绍俊，车广