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第五届全国环境化学大会(2009)
过氧化氢对二苯并噻吩的仿生脱硫研究
周新锐* 王慧 盖洪涛 马红 李娟
(大连理工大学化工学院,大连,116012;*联系人,E-mail :xinrui@dliut.edu.cn )
含硫石油燃烧产生的硫氧化物(SO )可导致酸雨、酸雾,还会使处理汽车
x
尾气的催化剂永久性中毒,大幅度降低尾气的处理效果,严重污染大气等生态环
境。为此,各国纷纷制定了更加严格的限硫燃油标准,超深度脱硫成为全球性普
遍关注的问题。二苯并噻吩类衍生物是燃油中最稳定且在中质燃油中含量最高的
一类有机硫化物。本文以双氧水(H O )为氧化剂,采用取代酞菁铁为催化剂,
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对二苯并噻吩类模型硫化物进行氧化脱硫的研究。取代酞菁铁具有细胞色素
P450 单加氧酶活性中心类似的大 π 环结构,在生物代谢过程中,能在温和条件
下催化过氧化物对多种底物进行氧化。研究首先合成系列取代酞菁铁:四硝基酞
菁铁(FePc(NO ) )、单氨基-三硝基酞菁铁(FePc(NO ) NH ) 和四氨基酞菁铁
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(FePc(NH ) ),并以这些取代酞菁铁为催化剂,分别进行二苯并噻吩(DBT)的氧
2 4
化反应,探讨取代基效应。结果表明 ,催化活性顺序为 FePc(NO )
2 4
FePc(NO ) NH FePc(NH ) ,吸电子基有利于提高催化活性。考察了反应温度、
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氧化剂用量、反应时间及不同催化剂对 DBT 转化率的影响;在优化反应条件下
(50ºC、O/S 100、12 h), DBT 的转化率分别为 96.52%、93.70%、91.92%、35.50% 。
最后,进一步探讨了酞菁铁催化氧化 DBT 反应的仿生机理。
关键词:大气污染 氧化脱硫 二苯并噻吩 金属酞菁 双氧水
作者简历
周新锐,博士,大连理工大学化工学院精细化工系。研究方向为精细石油化
工中的有机新反应,重点在于天然杂环化合物的选择性反应,在此领域已发表包
括 SCI 和 EI 收录的文章十多篇。
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