2-甲基-2，5-二氧-1，2-氧磷杂环戊烷阻燃%2f固化环氧树脂研究初探.pdf

2011年中国阻燃学术年会论文集广东·深圳 2一甲基一2，5一二氧一1，2一氧磷杂环戊烷阻燃／固化环氧树脂研究 初探 蔡少君，范敦贵，刘学清，刘继延’ (江汉大学．化学与环境工程学院，湖北。武汉，430066) 摘要本文分别对2．甲基-2，5--氧．1．2．氧磷杂环戊烷的阻燃性能以及其对环氧树脂的固化作用进行了初 步研究。实验证明，2．甲基-2，5．二氧．1，2-氧磷杂环戊烷对环氧树脂+DDM体系具有较好的阻燃效果：并且对单 纯环氧树脂也具有一定的固化作用． 关键词环氧树脂，2．甲基．2，5．二氧．1，2．氧磷杂环戊烷，阻燃性能，固化 1．刖舌 作为综合性能优良的热固性树脂，环氧树脂被广泛应用于电子电工行业。但一般的环氧树脂 不阻燃，因此，提高其阻燃性能是改性研究的重要课题之一。现今常用的有卤阻燃剂，由于环境 保护的要求，已在逐步退出市场。这也促使人们对无卤、低烟、低毒的环境友好新型环氧树脂阻 燃体系进行探索和研究。在无卤阻燃剂的研究中，含磷阻燃剂的开发应用足主要热点。 同时，在环氧树脂的应用中，固化剂不可缺少。只有在固化剂的存在下进行固化反应并形成 立体网状结构，环氧树脂才能体现出其各方面的优良性能。当然，为满足不同的应用需要，除固 化剂之外还需要加入其他助剂以改善环氧树脂的某方面性能，这就从某种程度上使得配方工艺较 为繁琐；并且。助剂之间的相互作用也会在提高树脂某一性能的同时降低{；￡他性能。如果助剂能 够提高树脂某方面性能并且兼具有固化性能，对于环氧树脂的应用扩展有着重要的实用意义。 的杂环化合物。其分子式如下所示： Noetzel等‘11以该杂环和其衍生物与胺类反应制备含氮的次膦酸衍生物作为阻燃剂。而在之 后的研究中，2．甲基．2，5氧．1，2-氧磷杂环戊烷仅仅作为中问体被用来合成甲基．(2-羧乙酸) 176 2011年中国阻燃学术年会论文集广东·深圳 ．次膦酸及其衍生物l扪，或者与亚磷酸反应制备药物中间体131。 由于2．甲基．2，5．二氧．1，2．氧磷杂环戊烷的特殊结构，既含有磷原子，又具有酸酐的结构 (次膦酸和羧酸)，本文对其阻燃性和对环氧树脂的固化作用进行了初步的研究探讨。 2．实验部分 2．1．实验原料 环氧树脂，4，4-Z氨基二苯基甲烷(DDM)，2．甲基．2，5．二氧．1，2．氧磷杂环戊烷(制备 过程见参考文献【2】)。 2．2．实验仪器 DSC(TA．Q20)，水平垂直燃烧测试仪(CZF．3，南京市江宁区分析仪器厂)。 3．结果与讨论 3．1．2-甲基．2，S-二氧．1，2．氧磷杂环戊烷阻燃性能研究 首先以DDM为固化剂，对2．甲基．2，5．二氧．1，2．氧磷杂环戊烷的阻燃性能进行了研究。将 磷杂环戊烷，磷含量3．7％)的两份样品分别混合均匀后取样，剩余倒入模具中，于1400C条件下 固化6小时后取出。 由所得产物的第二次DSC扫描谱图(图1)可以看到，单纯环氧树脂+DDM所得产物的玻 璃化转变温度1．．_168．70c；而加入了2·甲基·2，5--氧一l，2·氧磷杂环戊烷所得产物的玻璃化转 响了环氧树脂的固化过程和立体网状结构的形成． 上述含磷产物的垂直燃烧测试(UL．94)表明其阻燃为V-0级别，可见2．甲基．2，5．二氧．1， 2．氧磷杂环戊烷本身具有较好的阻燃性能。 177 2011年中国阻燃学术年会论文集广东·深圳 2 1 台 至 、-， 0 ≥ 星 ≮ _1 垩 -50 0 50 100 150 200 250 Temperature(。C) 田1．DDM固化环氧树脂产物的第二次DSC扫描谱图 在通过DSC分别对上述两个样品的固化过程进行研究(图2)中发现：环氧树脂+DDM体 杂环戊烷体系中呈现出两个放热峰，分别在约63．