水热条件下钛酸钡粉体形成机理及晶相转化的研究与进展.pdfVIP

水热条件下钛酸钡粉体形成机理及晶相转化研究进展 1 1,2 1 董赛男 ，商少明 ，王璟 1 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 (214122) 2 南京理工大学化工学院，南京 (210094) E-mail ：dsn0501@ 摘 要：钛酸钡是一种重要的功能介电材料，水热法是制备性能良好的高纯超细钛酸钡粉体 的有效方法。近年来，水热法合成钛酸钡粉体形成机理及晶相转化是研究热点问题。全文主 要综述了水热法合成钛酸钡粉体的二种可能的机理：原位转变机理和溶解-沉淀机理的研究 进展，另外阐述了水热体系中钛酸钡晶体的晶相转化机理研究进展，以期通过对钛酸钡形成 机理和晶相转化的机理的研究，为水热合成高含量四方相钛酸钡粉体提供理论依据。 关键词：钛酸钡；水热法；形成机理 研究进展 中图分类号：TQ132.3 1. 引言 钛酸钡(BaTiO )具有高介电常数及铁电、压电、耐压和绝缘性能和正温度系数效应等优 3 异的电学性能[1-3],被广泛地应用于烧结多层陶瓷电容器(MLCC)、多层基片、自动温控发热 元件和发光器件等[4-5] 。近年来，MLCC 正向小型化、片式化，大容量、低成本及高可靠方 向发展。就相应地要求作为主要原料的钛酸钡具有较小的晶粒尺寸和较高的介电常数。 传统的固相法具有制备技术简单和成本低的特点，至今仍居主流地位，但是由于该方法 制备的粉体粒度大、纯度低、产物活性不高等缺点难以满足电子元件高可靠性、多功能性、 固态化、叠层化的要求。水热合成法因其具有晶粒发育完整,粒度分布均匀,颗粒之间团聚少、 [6] 颗粒度可控等优点，在国内外备受关注 。 水热条件下钛酸钡粉体形成机理是一个令人感兴趣但是又很具争议的课题，对水热条件 下钛酸钡粉体形成机理及其钛酸钡晶相转化机理的研究，可以不断发展晶体成核与生长的基 本理论，进而实现按性能要求来制备工艺设计的优化和完善水热合成过程，也可以按粉体性 能的要求为晶粒，粉体后处理工艺的选择提供理论依据。因此，研究水热法合成钛酸钡的形 成及晶相转化机理具有重要意义。 国内外的材料研究者对其机理进行了一些研究，但人们对水热法制备钛酸钡机理研究尚 未得到统一观点；且对水热法制备的钛酸钡粉体通常情况下是亚稳态的立方相晶体结构，这 种反常现象的解释也始终没有统一认识，如立方相是如何转化为四方相，临界尺寸的大小等。 本文综述了水热条件下的钛酸钡粉体的形成机理及水热法下钛酸钡晶相转化的机理。 2. 水热条件下钛酸钡粉体晶粒形成机理 水热条件下钛酸钡粉体晶粒形成机理目前仍未形成一个可被广泛接受的理论, 不同作 者采用不同的原料和合成条件，对反应的动力学和产品的形貌进行研究，因而得到不同的反 应机理。以下是国内外提出的有较大认同性的二种反应机理：(i) 原位转变机理, (ii) 溶解- 析出机理，分别对应图1-1和图1-2[7] 。钡、钛的前驱物性质如何决定水热合成的机理，对于 两者的前驱物来说，一般是钡前驱物的溶解度较大，能以溶液的形式参于反应，而钛前驱物 的溶解度较小，一般不能在反应体系中完全溶解，因而钛前驱物的性质决定了反应机理。 - 1 - 2.1 原位转变机理(in – situ transformation mechanism) 原位转变机理[7] （图1）是指一种前驱物没有完全溶解，另一种前驱物溶解后形成离子 或离子团，在没溶解的前驱物粒子表面发生反应，生成产物晶粒。原位转变机理假定钛前驱 物是与可溶解的钡离子反应。产生一层连续的BaTiO3 薄层把钛前驱物包裹住,其它的钡离子 必须扩散通过这一薄层才能与钛前驱物颗粒反应,使反应继续,直至钛完全耗尽。