大气压固体分析探头离子源-串联质谱法快速检测蔬菜中多种农药残留 Rapid Quantification of 13 Pesticides in Vegetables by Atmospheric-Pressure Solids Analysis Probe (ASAP)Coupled to Tandem Mass Spectrometry.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．7 2013年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1591～1597 大气压固体分析探头离子源-串联质谱法 快速检测蔬菜中多种农药残留 黄宝勇1,2，欧阳喜辉2，孙江2，肖志勇2，潘灿平1 (1．中国农业大学理学院应用化学系，北京100094； 2．北京市农业环境监测站，农业部农业环境质量监督检验测试中心(北京)，北京100029) 摘要 将大气压固体分析探头离子源(ASAP)与多级质谱耦合(ASAP—MS／MS)，在无需净化或浓缩等前处理 及无需色谱分离的条件下，建立了蔬菜中13种农药残留的乙腈提取直接质谱分析方法，单个样品检测在数 分钟内即可完成．针对常压直接分析质谱易受环境影响和上样精度差的问题，对ASAP电离源条件如脱溶剂 气温度、电晕放电电流、样品溶液组成和进样模式等进行了优化；采用多反应监测扫描(MRM)，通过产物 离子丰度比进行定性，用内标标准曲线法定量；对韭菜、油菜和芹菜3种基质进行了考察，结果表明存在明 显的基质效应．本方法在5．0—500¨g／L浓度范围内的线性相关系数均高于0．995，检出限为0．04—0．89 斗g／kg，精密度(RSD，n=7)为5．1％～13．0％．超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法对实际样品的检测结果与 ASAP—MS／MS的检测结果一致．该方法分析速度快，灵敏度高，无需有机溶剂且结果可靠，可应用于大批量 农药残留的筛查和应急监测任务． 关键词大气压固体分析探头离子源；串联质谱；农药残留；快速测定 中圈分类号0657 文献标志码A 当前我国农产品质量安全形势不容乐观，蔬菜农药残留超标情况多发，尤其在重点时段(如夏季) 和重点品种(如韭菜、芹菜等)方面，公众对此高度关注．蔬菜质量安全事件对快速检测手段提出了更 高要求．农药残留检测的常规方法有色谱法、色谱．质谱联用法和超高效色谱一串联质谱联用法等¨q]， 这些方法的样品前处理需要提取、净化及浓缩等繁琐过程，并且需要进行色谱分离和优化，耗时长， 是制约现代分析技术效率的关键因素．近年来，新兴的常温常压直接分析质谱技术发展迅速，在食品 对固体表面上痕量待测物直接离子化以来，已经发展了多种直接离子化技术，如电喷雾萃取电离质谱 (EESI)pq o、常压解吸附光电离子化(DAPPI)¨01、解吸附电晕束离子源(DCBI)¨1’121、介质阻挡放电 时直接分析质谱(DART)¨钊等，实现了常压下无需复杂样品前处理而对样品中痕量待测物的检测． 大气压固体分析探头(ASAP)是近年出现的常压直接离子化分析技术，它基于电晕放电，以电场 电离产生初级离子，离子气流喷射表面热解为技术特点，无需复杂的前处理或色谱分离，可将探头毛 细管末端的样品解吸并电离，产生的离子直接进入质谱．它是目前能与多数质谱仪联用的已经商业化 的3种离子化设备之一¨“，与其它技术相比具有操作简便、价格低廉及无需对仪器进行改动等优势． 目前已被用于大气颗粒中二次有机气溶胶的鉴定¨8|、麦角甾醇生物合成抑制剂的分析H9|、烟土中吗 啡等天然产品分析啪1、菠菜中类胡萝卜素的鉴定旧1|、稻米中甲氧基丙烯酸酯类化合物的检测n71及与 离子迁移谱联用鉴定聚丙烯聚合物嵋2 品中化合物的检测应用进行了评估，认为能用于直接定性筛查分析，但使用ASAp进行定量非常困难． 7|． 目前，关于应用ASAP对蔬菜中多种农药残留的定性筛查及定量研究尚鲜见报道[1 收稿日期：2013-03-26． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 万方数据 高等学校化学学报 本文针对蔬菜生产中常用的有机磷、氨基甲酸酯、吡啶类、烟碱类、苯并咪唑、苯胺基嘧啶和三唑 类等多种农药