氧化反应 药物合成反应课件.ppt

3 二甲亚砜 二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、 三氧化硫等活化，在温和条件下将醇氧化。收率高！ 适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化 二甲亚砜—DCC DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇) 用醋酸酐代替毒性大的DCC，反而对位阻大的醇有利。 4 Ag2CO3为氧化剂 与MnO2相比较共同点也是优先氧化烯丙位上的羟基，但更适于仲伯位上醇的氧化 二、醇被氧化成羧酸 伯醇可直接被氧化成酸。 常用的试剂是六价铬化合物、高锰酸钾，硝酸亦有应用。 糖类伯醇羟基的选择性氧化，用铂催化的空气氧化是较好的方法。 六价铬化合物 六价铬化合物中，用于氧化伯醇为羧酸的试剂主要是铬酸。 三、1,2-二醇的氧化 1,2-二醇的氧化常导致碳碳键的断裂。 常用的试剂是四醋酸铅和过碘酸。 一些一元醇的氧化剂，如铬酸亦可用于由两个叔醇羟基构成的1,2-二醇（如片纳醇，Pinacol）的氧化。 四醋酸铅 四醋酸铅可由红色氧化铅（Pb3O4）在含有少量醋酐的冰醋酸中加热制得。 四醋酸铅遇水立即分解成二氧化铅和醋酸，四醋酸铅作氧化剂的氧化反应常在无水有机溶剂中进行。 常用溶剂：冰醋酸，苯，氯仿，二氯甲烷，三氯乙烯，硝基苯，乙晴等。 1,2－二醇被四醋酸铅氧化，碳碳键发生断裂，生成相应的醛或酮。 一般认为经过一个环状中间体。 氧化1,2-二醇的机理 反式1,2-二醇的氧化，有人认