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* 5.1配合物的基本概念 第五章 配位化学 主要内容 镧系、锕系元素通性 2. 我国稀土元素资源和提取 3. 核反应类型 实验 [Cu(NH3)4]2+ (深蓝色) 过量氨水 [Cu(NH3)4]SO4晶体 (深蓝色) 乙醇 CuSO4溶液 (浅蓝色) 适量氨水 Cu2(OH)2SO4↓ (蓝色) 由中心离子和配体 通过配位键结合的 复杂离子 配离子 由配离子形成的化合物 配合物 2Cu2++SO42-+2NH3·H2O → Cu2(OH)2SO4+2NH4+ Cu2(OH)2SO4 +8NH3·H2O → 2[Cu(NH3)4]2+ + 8H2O + 2OH- + SO42- 5-1 配合物的组成 [Cu(NH3)4] SO4 ([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界 (SO42-) 外界 配位数 配体 中心 离子 (形成体) 配位原子 [Fe(CO)5] 配位数 配体 中心 原子 (形成体) 配位原子 该例子说明配合物是否一定要有内外界? 1. 形成体——中心离子或中心原子。 绝大多数为金属离子 如: Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子 如：B3+、Si4+ [BF4]-、[SiF6]2- 金属原子，如Ni、Fe 具有空轨道，能接受孤电子对的原子或离子。 2. 配体、配位原子、配位数 配位体(简称配体) ——与形成体结合的离子或中性分子 常见的配体 阴离子：X-、OH-、CN- SCN- C2O42- 中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺） 即能提供孤电子对的分子或离子 配位原子——配体中提供孤电子对,与形成体形成配位键的原子 常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子 根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多齿配体 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子. 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子 二齿配体：例如，乙二胺（en） 乙二酸根（草酸根） 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） 常见单齿配体 C CN- 氰 N NO2- 硝基 O OH- 羟基 I Br Cl F 配位原子 I- 碘 Br- 溴 Cl- 氯 F- 氟 阴离子 配体 N NCS- 异硫氰酸根 S O 配位原子 SCN- 硫氰酸根 ONO- 亚硝酸根 阴离子 配体 常见多齿配体 (H4edta) 乙二胺 四乙酸 (bpy) 联吡啶 (o-phen) 邻菲罗啉 (en) 乙二胺 (OX) 草酸根 缩写符号 名称 分子式 ? ? ? ? ? ? ●配位数——与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数 3. 影响配位数大小的因素 1） 中心离子 如 配离子 [PtCl4]2? [PtCl6]2? 中心离子 Pt2+ Pt4+ 电荷——离子电荷越高,配位数越大。 半径——半径越大，其周围可容纳的配体较多，配位数大。但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位数减小。 如 配离子 [AlF6]3? [BF4]? 中心离子半径 Al3+ B3+ 而 配离子 [CdCl6]4? [HgCl4]2? 中心离子半径 Cd2+ Hg2+ 常见金属离子(Mm+)的配位数(n) 4、6 Co2+ 4、6 Al3+ 4、6 Ni2+ 4 Au3+ 2、4 Hg2+ 6 Sc3+ 4 Pt2+ 6 n Pt4+ M4+ 6 6 6 n M2+ Co3+ 4、6 Cd2+ 2、4 Au+ Cr3+ 4、6 Zn2+ 2 Ag+ Fe3+ 4、6 Cu2+ 2、4 Cu+ M3+ n n M+ 中心离子正电荷越多，配位数越大 2） 配体 电荷——电荷越多，配体间斥力增大， 配位数越小。 如 配离子 [Zn(NH3)6]2+ [Zn(OH)4]2? 半径——半径越大，中心离子所能容纳配体数减少,配位数减少。 如 配离子 [AlF6]3? [AlCl4]? 离子的电子构型——离子的电子构型不同，配位数也不同 例：Zn2+（18e）构型，配位数4，6； Mg2+（8e）构型， 配位数2，4。 增大配体浓度 降低反应温度 有利于形成高配位数的配合物 3）外界条件 4. 配离子电荷 配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和