量子点CdS电化学发光传感器对DNA损伤研究.pdfVIP

第 4l卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 6期 2013年 6月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 805—810 DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20935 量子点 CdS电化学发光传感器对 DNA损伤研究 鲁理平 许来慧 康天放 程水源 (北京工业大学环境与能源工程学院，北京 100124) 摘 要 研制了用于研究DNA损伤的电化学发光传感器。在0．1mol／LCdCh和0．02molL／Na2sO (0．1mol／L HC1调节至pH2～3，50oC)溶液中，采用循环伏安法 (cv)在玻碳电极表面原位沉积硫化镉纳米晶，构建了硫 化镉纳米晶修饰的电极界面(CdSQDs／GCE)；以半胱氨酸为连接剂 ，利用羧氨键 (一CONH一 )将氨基修饰 的短链 DNA组装到CdS表面(DNAC／dSQDsG／CE)。以H：O 为共反应剂，利用电化学发光方法研究了全氟 辛烷磺酸对DNA的损伤。结果表明，全氟辛烷磺酸温浴后的双链DNA修饰硫化镉的电化学发光信号强度 介于单链和双链DNA之间，且随着全氟辛烷磺酸浓度的增加，电化学发光信号值变大，同时电化学阻抗曲线 显示全氟辛烷磺酸致电极界面的电子传递性能降低。可以推测，PFOS可能导致DNA链的扭曲或断裂。 关键词 硫化镉量子点 ；电化学发光；DNA损伤；全氟辛烷磺酸 1 引 言 量子点是一种新型发光材料，具有独特的物理和化学性质，在磁学、光学、电学、催化和化学传感以 及生物医学等方面具有广阔的应用前景。目前，量子点的合成方法主要包括沉淀法、水热合成法、微波 辅助法、模板法、电沉积法等。采用电沉积方法制备量子点，可以通过调控沉积条件控制量子点的粒度大 小。但是在 目前的研究报道中，多采用 ITO玻璃 ¨ 和Pt 等金属作为基底，在玻碳电极表面沉积具有发 光性能的CdS的研究罕见报道。目前，CdS量子点修饰的电化学发光传感器的制备主要包括将CdS量子 点制成碳糊电极 j、将已经制备好的水溶性的CdS量子点直接滴涂到电极表面 、通过层层 自组装将 已 经制备好的水溶性的CdS量子点组装到碳纳米管修饰的玻碳电极上 ’和通过核素一亲和素将 CdS量 子点连接到电极表面等方法l。以上这些方法，需要提前制备 CdS量子点，比较复杂。本研究采用电 化学沉积方法在 电极表面修饰 CdS，这种方法具有操作方便，程序简单的优点。 DNA存储着生物体赖以生存和繁衍的遗传信息，因此维护 DNA分子的完整性对细胞功能至关重 要。外界环境和生物体内部的因素都经常会导致 DNA分子的损失或改变。DNA损伤主要有物理因素 (如紫外线引起的DNA损伤 )和化学因素(如烷基化剂 )。DNA损伤主要采用生物体活体培养和 彗星实验检测_1 J。全氟化合物(PFCs)，特别是被广泛应用于纺织品、皮革制品、润滑油、电子产品以 及泡沫灭火器中的全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)造成了全球生态系统的破坏，已成为广泛 关注的全球性污染物 ¨M。由于PFCs中的高能碳氟键具有强极性，能够抵御强的水解、光照降解、微 生物代谢和降解作用，从而使全氟化合物污染具有持久性和生物积累性_l 。研究表明，全氟化合物 通过呼吸道吸人和饮用水、食物的摄人等方式进入生物体，很难被排出，其最终富集于人体、生物体中的 血、肝脏、肾脏和脑中 卜 。目前，PFOS的毒性机理还不清楚，也鲜有基于分子水平的研究成果_2。 本实验利用电化学发光方法研究了PFOS对DNA损伤。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 CHI660A电化学工作站 (上海辰华仪器有限公司)；光电倍增管(H9306-03，日本滨松公司)，电阻值 2012-09—17收稿；2012—12-．26接受 本文系国家 自然科学基金青年项 目(No、北京市科技新星 (No．2010B009)、北京市教委面上 (No．KM201010005014)、北京市 人才强教中青年骨干(No．PH及北京市创新~llgk／(No．PHR201007105)项目资助