4. 有机反应中的活性中间体.ppt

3. 苯炔的生成 （邻位消去） 从相邻两个C原子上消去一个电正性基团和一个电负性基团 1）芳卤化物脱HX 对于不同的卤代苯，活性顺序为： Ph-F＞Ph-Cl＞Ph-Br＞Ph-I 这是因为F的电负性大，使邻位C原子上的H酸性增强，有利于其作为质子离去，虽然F不是好的离去基团，但其离去不是在决速步骤。 2) 由邻卤代有机金属化合物制备： 3) 脱中性基团 4) 光解或热解 3. 苯炔的反应 1) 亲核加成反应 在某些反应中，加成的方向是有选择性的. 2） 亲电加成反应 3) 环加成反应 4) 二聚反应 VI. 叶立德 Ylid 伊立德、内鎓盐、鎓内盐，邻位两性离子，在分子内含有碳负离子和邻位杂原子正离子。 连在C和杂原子上的取代基可以是各种各样的原子和原子团 1. Ylid的结构 三苯基膦叶立德, 这类化合物能以高熔点的黄色固体离析, 在反应中作为活性中间体存在. X-光衍射晶体结构研究表明, C为sp2杂化, P为sp3杂化 普通C-P键长1.87?,说明有双键 的性质, 即: 2. Ylid的形成 1) 由相应的膦盐除去质子 Ylid的形成难易决定于碳负离子的稳定性. 对于α-卤代酸酯或α-卤代腈所生成的膦盐,只需要弱碱就可以形成Ylid. 3) 碳负离子与乙烯基鏻离子的加成 4) 通过对苯