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国内外乙炔生产与消费 1 乙炔生产工艺 最早生产乙炔的方法是以电石为原料的电石乙炔法，上世纪50年代才逐渐开始以天然气、石油气或易气化的液态烃如石脑油、凝析油等为原料的烃类裂解法来生产乙炔。根据供热方式不同，烃类裂解法又可分为电弧法、高温裂解法、蓄热炉裂解法、部分氧化法和乙烯副产乙炔。目前，工业化上比较成熟的工艺电石乙炔法和天然气部分氧化法。国外主要的乙炔生产工艺见表1-1。 表1-1国外主要乙炔生产企业及工艺 国别 生产厂商 生产工艺 生产能力（kt/a） 产品 美国 波登-巴斯夫 BASF部分氧化 9 氯乙烯、1，4-丁二醇 卢姆哈斯 BASF部分氧化 25 1，4-丁二醇 德国 巴斯夫 BASF部分氧化 85 丙烯酸类及炔类化学品 许尔斯 电弧法 130 氯乙烯及炔类化学品 意大利 埃尼阿克涅索尔 UUC部分氧化法 70 氯乙烯 蒙特迪森 Montecatini部分氧化法 41 醋酸乙烯及四氟乙烷 法国 罗纳勃朗克 BASF部分氧化法 50 醋酸乙烯 因天然气部分氧化制乙炔技术国内只有四川维尼纶厂拥有并掌握了该技术，主要用来生产醋酸乙烯和聚乙烯醇，电石乙炔法是目前国内乙炔生产的主要方法。 （1）电石乙炔生产工艺 电石制乙炔可以分为两步进行，第一步生石灰和焦炭或无烟煤在电弧炉或立式高温炉中熔化生成主要含碳化钙（电石）；第二步电石与水作用生成乙炔，其反应式如下： 工业电石中一般含有14%～20%左右的CaO，水解时还有如下副反应： （2）天然气部分氧化法 天然气部分氧化法制乙炔的典型代表是BASF工艺，采用次工艺生产装置已有近30套，总能力达850千吨/年。八十年代后，因乙烯和丙烯工业的快速发展并具有明显的竞争优势，BASF公司放弃了对该工艺的继续开发的努力。目前该工艺的单产能力已从最初单炉的7500吨/年，提高到10000～15000吨/年。最初该工艺的生产因炭黑堵塞造成生产周期不长，大约只有45天左右，川维厂经过技术改进后，生产周期可到两年，从另一角度提高该工艺的氮炉生产能力。 BASF工艺之乙炔主要包括气体预热、反应炉、骤冷、炭黑分离及乙炔提浓工艺等五个工序。主要流程如下： 天然气和氧气分别经预热后进入乙炔裂解炉，原料气先在炉中的混合室内混合，然后以超过火焰传播速度的气流通过烧嘴进入反应区并维持火焰均匀。所生成的裂解产物通过水幕骤冷降温至80℃以下中断反应，西乙炔其中乙炔含量为8%～9%，产品裂解气冷却喷淋，洗去约三分之一的炭黑后，在经电除尘器清除炭黑，大部分炭黑被清除，从电除尘器出来的乙炔气的炭黑含量低于5mg/m3，被称为净化气。净化气经压缩机增压后被送入油洗塔除去高级炔烃，再送入提浓工序。在提浓工序用溶剂N-甲基吡咯烷酮提浓，此时乙炔浓度可达99%以上。 每生产一吨乙炔约消耗天然气6040Nm3，氧气3430m3，乙炔尾气8750Nm3。生产的副产尾气可作化工原料或作燃料。 （3）电弧法电弧法有4种工业电弧法Ｈｕｅｌｓ法、ＡＶＣＤ法、ＤｕＰｏｎｔ法和罗马尼亚法。电弧法以天然气或Ｃ1～Ｃ4烃为原料,裂解所需能量由电弧供给。气体由切线方向进入反应器,形成旋涡运动,然后通过电弧,再沿中心管出来去急冷,气体最高温度1600℃,单程转化率约50%。每吨乙炔耗电能39.06ＧＪ,消耗甲烷4350ｍ3,副产氢气3800ｍ3。等离子体法等离子体是物质的第四态。它是由带负(如负离子)、带正电的粒子(如正离子)和中性粒子(如原子)等组成。其总体保持电中性,并具有导电性。通常称的等离子体是部分或全部电离的气体。在等离子体内,粒子除作热运动外,还要产生等离子体振荡。当有磁场存在时,其运动还将受到磁场的影响和支配。等离子体一般采用温度或热平衡状态划分。当粒子温度在105～108Ｋ时,属高温等离子体;粒子温度小于105Ｋ时,属低温等离子体。其各种粒子处于热平衡(或局域热平衡)状态的称为热等离子体。该种等离子体的各种粒子都具有很高的温度,并处于局域热平衡状态,同时还具有能量集中,高温下甲烷的碳氢体系,其反应产物完全由反应温度决定。其产率随温度的升高而降低,当体系温度超过1500Ｋ时,发生强吸热反应:2Ｃ+Ｈ2Ｃ2Ｈ2;ΔｒＨｍ=-225.7ｋＪ/ｍｏｌ。当反应温度处于900～1200Ｋ时,多数烃化合物的生成自由能为正值,且随温度的升高而增大。乙炔的生成自由能在低温时比较高,但随温度的升高而逐渐降低。大约在1800Ｋ时,乙炔的生成自由能就小于其它烃类化合物的生成自由能。这表明在高于1800Ｋ后,乙炔将先于其它烃化合物生成。从动力学可知,甲烷高温裂解过程是按下列链锁: 其最终的平衡产物是Ｃ和Ｈ2,乙炔只是中间产物。但是,在一定的高温条件(如1500Ｋ)下,从甲烷热解分解乙炔的速度比乙炔分解的速度快,故需采用极短的停留时间(