P(VP-b-DLLA)嵌段共聚物合成与自组装.pdfVIP

P(VP-b-DLLA)嵌段共聚物的合成与自组装1 1, 2 1, 2 1, 2 汤伟 ，刘忠文 ，刘昭铁 1 应用表面与胶体化学教育部重点实验室，西安（710062 ） 2 陕西师范大学化学与材料科学学院，西安（710062 ） E-mail: ztliu@ 摘 要：以萘钠为引发剂，以聚乳酸(PDLLA)为疏水链段，聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为亲水 链段，采用阴离子聚合方法合成了新型P(VP-b-DLLA)两亲性生物可降解嵌段共聚物医用高 分子材料。通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(1H-NMR) 、热重和元素分析等手段对 合成的两亲性嵌段共聚物进行了表征。采用透射电镜(TEM)、动态激光光散射(DLS)和荧光 分光光度计等技术研究了嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装行为。 关键词：可生物降解材料，阴离子聚合，自组装，P(VP-b-DLLA) 嵌段高分子 中图分类号：TB383 1. 引 言 通过两亲性嵌段共聚物的自组装性能，可形成具有特定纳米结构的生物医用材料，其中 研究最多的，也较早的是以嵌段共聚物在选择性溶剂中进行自组装形成的胶束做为药物输送 材料，尤其生物可降解嵌段共聚物材料由于其具有良好的降解能力和环境友好性，在生物医 学领域具有重要的意义。目前，两亲性嵌段共聚物作为药物载体，已成为高分子科学和生物 医学研究领域的热点之一[1] 。嵌段共聚物在溶液中通常仍保持其不同嵌段间的不相容性，其 分子在选择性溶剂中具有较强自组装能力，通过对聚合工艺的控制，亲水和疏水链段的比例 调节，能形成不同形貌的胶束，在选择性溶剂中进行自组装形成胶束以承载药物，成为近年 来倍受关注的纳米药物载体。 聚乳酸(PDLLA)作为一种可生物降解的热塑性聚酯，已成为当前生物医学领域和组织工 程中最有前景的高分子材料之一。由于其具有良好生物相容性、可塑性和加工成型性强，在 自然环境中可完全生物降解，对环境友好，且降解产物能参与人体代谢，在药物控制释放和 医用材料方面具有广泛的应用价值。随着聚乳酸应用领域的不断开拓，聚乳酸的疏水性受到 了很大的限制，特别是在高分子药物控制释放体系中。近年国内外聚乳酸改性的应用研究方 兴未艾，与其它单体共聚改性方面的研究报道也更多的被重视[2] 。聚乙烯基吡咯烷酮(PVP) 为一种含氮的水溶性高分子，具有优异的溶解性能和生物相容性。PVP在医药上有广泛的应 用，为国际倡导的三大药用新辅料之一，是一种生理学上类似人体血浆蛋白的高分子聚合物。 本文首先运用自由基聚合方法，制备功能性端羟基的聚乙烯基吡咯烷酮(PVPOH)大分子单体 [3] ，在此基础上，进一步用阴离子聚合的方法使端羟基的聚乙烯基吡咯烷酮与D,L-丙交酯 (D,L-LA)共聚合，从而合成了具有以聚乙烯基吡咯烷酮为亲水链段和聚乳酸为疏水链段的可 生物降解的两亲性嵌段共聚物的医用高分子材料。同时研究了共聚物结构与性能，以及在选 择性溶剂中自组装成胶束行为，为该共聚物在生物医学工程研究中的实际应用提供了理论依 据。 1本课题得到教育部留学回国人员科研启动基金资助项目(2005-669018)的资助。 - 1 - 2. 实验部分 2.1 试剂 D,L-丙交酯(D,L-LA) ，使用前经乙酸乙酯重结晶三次，Aldrich 公司；乙烯基吡咯烷酮 (NVP), 使用前经减压蒸馏，Aldrich公司；异丙醇(IPA)，巯基乙醇(MCE)，使用前经减压蒸 馏，天津科密欧试剂有限公司；二氯甲烷、无水乙醚、四氢呋喃、均为西安试剂厂提供；以 上试剂均为分析纯(AR) ；N,N-二甲基甲酰胺(DMF) ，HPLC纯度, 天津科密欧试剂有限公司 提供；萘钠为用前新制。 2.2 端羟基聚乙烯基吡咯烷酮的合成 参照文献[3]的合成方法，合成一系列不同分子量的端羟基聚乙烯基吡咯烷酮。 2.3 两亲性嵌段共聚物的合成 称取端羟基聚乙烯基吡咯烷酮于聚合瓶中，加入甲苯回流24 h，以除去反应物中的水分。 体系先抽真空，然后充氩气，反复三次，在氩气保护