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高级氧化技术用于油田废水处理的研究进展 发布：多吉利 来源： 高级氧化技术用于油田废水处理的研究进展 摘要：综述了近10年来含难降解有机物质的油田废水(钻井废水和采油废水)处理中各种高级氧化(深度氧化)技术的研究与发展，包括光化学氧化、超声化学氧化、电催化氧化、Fenton试剂氧化及超临界水氧化等5种技术，叙迷了每种技术的原理、特点、研究进展及用途。 关键词：难降解有机污染物；油田废水；废水处理；高级(深度)氧化法；综述 O 序言 高级氧化技术(简称AOPs)又称深度氧化技术，是运用氧化剂、电、光照、催化剂等在反应中产生活性极强的自由基(如.OH等)，再通过自由基与有机化合物间的加合、取代、电子转移、断键、开环等作用，使废水中难降解的大分子有机物氧化降解成为低毒或者无毒的小分子，甚至直接分解成为co2和H2O，达到无害化的目的。高级氧化处理技术作为物化处理技术之一，具有处理效率高、对有毒污染物破坏彻底等优点而被广泛应用于有毒难降解工业废水如制药、精细化工、印染等有机废水的处理中，已经逐渐成为难降解废水处理研究的热点，目前主要包括光化学催化法、超声化学氧化法、电催化氧化法、超临界氧化法、Fenton试剂法等。 油田废水作为石油工业主要污染源，主要包括采油污水和钻井污水。我国各油田地质条件、开发方式、注水水质、集输工艺等不同，采油污水和钻井污水的性质差异很大。在钻井过程、原油脱水、集输、污水处理过程中使用许多无机、有机化学处理剂，油水井堵水调剖、酸化、压裂等措施可能使油田废水含有大量的有机物，已进入三次采油阶段的油田，聚合物驱和复合驱采出水中含有大量聚合物和表面活性剂，使污水中油的乳化程度加剧。油田废水水质的日益恶化使处理后水质很难达到外排标准或注水水质要求。目前高级氧化技术在油田废水处理中的应用研究尚处于起步阶段，加强开展油田废水高级氧化技术的研究显得十分重要。本文概述国内外有关高级氧化法(AOPs)处理油田废水的原理、特点和应用进展。 1 光化学氧化法 光化学氧化法是近2O多年来发展迅速的一种高级氧化技术。是一种环境友好的催化新技术，它的反应条件温和、氧化能力强、适用范围广，利用该法处理难降解毒性有机污染物已成为国内外研究的热点。自然光中的部分近紫外光(290～400 nm)极易被有机污染物吸收，在有活性物质存在时即发生强烈的光化学反应，使有机物降解。由于反应条件所限，光化学氧化降解往往不够彻底，易产生多种芳香族有机中间体，成为光催化氧化需要解决的问题。而光化学氧化和光催化氧化剂结合，可以大大提高氧化效率。根据使用的光催化氧化剂的不同，可以分为均相光催化氧化和非均相光催化氧化。目前在大庆油田等地已开展了非均相光催化氧化的可行性研究及应用。 利用光照射某些具有能带结构的半导体光催化剂如Tio2、ZnO、CdS、W03等，可诱发产生羟基自由基( OH)。在水溶液中，水分子在半导体光催化剂的作用下产生氧化能力极强的’oH 自由基，可以氧化分解各种有机物。在实际应用中，TiO2由于化学性质稳定、难溶无毒、价格低，在催化去除难生物降解污染物方面得到了广泛应用。从含有表面活性剂的采油污水中去除乳化油的难度大，处理的关键在于消除油水界面膜上的表面活性剂，使油滴发生重排、聚集而分离。处于油水界面层的半导体TiO2催化剂受到光照射时可以发生光催化氧化反应，使乳化油破乳，从而去除石油类等污染物。 陈颖、张海燕等针对油田含油污水中石油烃类的特点及催化剂在污水中存在的形式，采用结构不同的半导体Tio2为催化剂，探讨了光催化处理含油污水的可行性，考察了催化剂的种类、用量、污水浓度、pH值以及与Fe3+或H202并存对油田含油污水光催化降解的影响。结果表明，光催化法适合处理低浓度含油污水，催化剂粒度越小、锐钛矿型晶型含量越高，则光催化降解汕的活性越强；污水初始pH值越小，则油的降解率越高；当TiO2与Fe3+或H2O2共存时，在相同的光照时问条件下油的去除率可提高5％ ～l6％。太阳能与人工光源并用处理现场低浓度含油污水时，光照2．5 h可使污水中油的去除率达到99％以上。Bessa等l6 J采用Ti02／H2光催化体系降解巴西Campos地区油田废水中的污染物，取得了令人满意的效果。崔振峰等的研究表明，在TiO2粉末悬浮体系中，脂肪烃类的光催化降解速率随分子量增大而降低，掺银的TiO2催化剂可提高脂肪烃类的光催化降解速率。0号柴油在光降解过程中一般是低馏分小分子量烷烃先降解并迅速消失．经12 h光照后，0号柴油可被完全降解。万里平等 J制备了改性膨润土负载Ti02一Ag20复合催化剂，可利用自然光实现对油田不同作业废水的处理。在水样pH 值为3．0，Ti02加量为0．4％，光照时间为3 h，充气量为15 L／min时，对四川川中矿