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OCT-M加氢脱硫技术在安庆分公司的应用总结
谢磊
(中国石化股份有限公司安庆分公司 安徽安庆 246001)
摘要:介绍安庆分公司OCT-M汽油选择性加氢脱硫装置的改造情况及装置的运行情况,同时对OCT-M装置运行过程中存在的问题进行分析总结,比对OCT-M催化剂在装置运行不同阶段的操作参数和分析数据,提出相应的整改措施。
关键词:选择性加氢脱硫 硫醇性硫 辛烷值 床层压降
1 概 况
2010年7月1日起,我国实施国三汽车排放标准的强制标准,要求出厂汽油硫含量小于150μg/g。安庆分公司为满足2010年实施的汽油硫含量小于150μg/g的标准,采用前加氢技术,既常减压及焦化装置生产的蜡油进行加氢处理,精制蜡油硫含量小于2000μg/g,作为两套催化装置原料;同时在蜡油加氢装置停工期间,催化汽油进行后加氢处理,将原0.6Mt/aⅡ套中压柴油加氢精制装置改造为0.67Mt/a催化汽油加氢装置,采用FRIPP最新开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫成套技术(以下简称OCT-M技术)对两套催化装置稳定汽油处理,生产硫含量小于150μg/g的低硫清洁汽油,在进入汽油脱硫醇装置脱硫醇后汽油进行罐区调和,按硫含量小于150μg/g的标准出厂。
安庆分公司OCT-M装置设计规模为0.67Mt/a催化全馏分汽油,其中催化裂化FCC汽油为47.5×104t/a,催化裂解DCC汽油为19.5×104t/a;氢源为化肥合成气(或曙光合成气)和重整氢混合后,进PSA提纯后的高纯度氢气。催化剂采用专利的FGH催化剂体系。
加氢后的产品精制重汽油(HCN),设计产量36.95×104t/a;预分馏单元分离出来的产品轻汽油(LCN),设计产量30.0×104t/a,两种产品油混合后,分别送至电精制、裂解汽油脱硫醇装置脱臭处理。
2 OCT-M的技术路线
在国内汽油组分中,FCC汽油约占80%左右,成品汽油中90%以上的硫来自催化裂化(FCC)汽油组分,降低FCC汽油组分中的硫含量是满足低硫汽油标准的关键。近年来,国内外成功开发了许多辛烷值损失较小的FCC汽油选择性加氢脱硫(HDS)新技术,如OCT-M、Scanfining和Prime-G。
国内权威石油化工研究机构通过对我国FCC全馏分汽油(简称FCCN)性质研究,发现其呈现高烯烃、低芳烃含量的特征,烯烃是我国FCCN辛烷值来源的重要组分。研究还发现,FCCN中轻汽油(简称LCN)烯烃含量高、硫含量低,FCCN中重汽油(简称HCN)烯烃含量相对较低,硫含量较高。对高烯烃含量的FCCN,如果采用常规加氢脱硫方法,会因烯烃的大量饱和而大幅度降低汽油辛烷值。由于LCN烯烃含量高、硫含量低且以硫醇硫为主,采用氧化脱硫醇方法可以将硫醇硫脱除,而且可以避免这部分高辛烷值烯烃组分加氢饱和,减少FCCN的辛烷值损失。HCN烯烃含量相对较低,硫含量较高,硫醇和二硫化物(主要为硫醚、噻吩、烷基噻吩等)在选择性加氢脱硫催化剂作用下,通过缓和条件进行加氢脱硫反应,使芳烃基本不饱和,烯烃也得到最大程度的保留,从而实现在脱硫的同时辛烷值损失最小。
FRIPP开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫成套技术(以下简称OCT-M技术)正是根据FCCN中硫、烯烃含量的分布特点,将FCCN切割为LCN和HCN两个汽油馏分,LCN不加氢,HCN单独进行选择性加氢脱硫,再与LCN混合。采用以上技术线路可以使FCCN的硫含量在大幅度降低的同时,汽油辛烷值损失最小。
在选择性加氢脱硫过程中因气相H2S浓度高,易与烯烃分子结合生成硫醇硫,加之HCN中的硫醇硫多以大分子、高支链的形式存在,加氢过程中硫醇硫很难彻底脱除,会造成产品硫醇含量超标。因此,加氢脱硫后的HCN再与LCN混合进行脱硫醇(脱臭)处理。
因此,OCT-M技术包括了催化全馏分催化汽油(FCCN)轻、重组分预分馏切割、重汽油(HCN)馏分选择性加氢脱硫、加氢产品和轻组分(LCN)脱硫醇三部分的完整工艺。
本文介绍重汽油(HCN)馏分选择性加氢脱硫在本厂装置上的应用情况。
3 技术改造内容及技术特点
安庆分公司Ⅱ套中压柴油加氢精制装置1995年投产,装置能力0.4Mt/a,压力8.0MPa,1996年6月扩能到0.6Mt/a。为实现国Ⅱ汽油质量升级,2005年5月改造为0.6Mt/a蜡油加氢处理装置。为实现国Ⅲ汽油质量升级,2009年改造为0.67Mt/a OCT-M装置,2010年1月24日一次开车成功。
主要改造主要内容:
增加预分馏系统,将原料油切割为HCN和LCN,HCN进行加氢处理;取消原低分;恢复脱气塔(塔201)21~24层塔盘;增加循环氢脱硫设施;换热器流程进行了调整,反应系统换热流程由蜡油流程改为汽油流程;使用FRIPP研制开发的OCT-M汽油加氢处理催化剂;
反应器顶
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