03第一章材料合成化学的热点及研究进展1.2有机合成化学(续).pptVIP

1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 温和的反应条件、优异的选择性及催化性反应往往是当前有机合成化学家关注的焦点。 因为这些问题的解决就意味着高产率与低污染 。 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 2）区域选择性 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 1.2 有机合成化学 综上所述，有机合成化学不论在天然产物或非天然产物合成中都获得了十分辉煌的成就。 但自然界与人类本身认识的发展必然会不断向有机合成化学家提出更新、更严峻的挑战，从日益发展的精细化工产品的需求来看，必然会要求更加理想的高选择性反应，更加温和的反应条件，同时又是环境友好的有机合成。 聚乙炔类物质作为有机导体的研究受到很大重视，人们发现环辛四烯聚合后，可得到聚乙炔。 6）与有机导体有关的新材料有机合成 聚乙炔相对分子质量可达13700，用碘掺杂后导电率为： 顺式 ＜10-5Ω-1·cm-1 反式 0.2Ω-1·cm-1 由于聚乙炔溶于苯、四氯化碳，因而便于加工。 我国有机合成工作者，利用有机铬催化剂，使全氟丁炔-2聚合，在掺杂后得到稳定的，导电率达4.8*10-8Ω-1·cm-1的聚乙炔衍生物材料。 7）与微电子技术有关的有机合成 在微电子学进入分子器件水平之后，兴起了一种称为纳米技术或纳米材料的研究。 有机合成化学家通过一系列的专一性反应，合成了在纳米尺度上的分子线或分子尺以及分子马达。特别是分子马达的出现，有可能与人类延长寿命有关。因此，它必将成为新世纪研究的热点。 8）利用超临界CO2技术进行有机合成 自美国北卡大学Joe·Desimone在1992年利用超临界CO2技术合成了含氧聚合物后，超临界CO2技术成为近几年合成化学家关注的焦点之一。 因为这一技术最大的优势就在于它使用超临界CO2作反应介质（或称为溶剂）反应后不仅产物纯净，而且没有任何污染（环境友好）。因此进一步实现超临界CO2技术的工业化也会成为新世纪有机合成的热点之一。 9）有机合成化学将更加紧密与物理有机化学相结合 有机合成化学从来就是与物理有机化学紧密相连的。 无论是早期的罗宾逊还是后来的伍德沃德，还是近几年来诺贝尔奖的获得者Corey，他们都在研究有机合成的同时，又发展了合成理论。 第一流的有机合成化学家也必然是第一流物理有机化学家。 过去的有机合成的许多技术如基团选择、软硬酸碱应用、反应条件、介质、极性反转等概念的出现，都与物理有机化学有关。 因此，新世纪内，有机合成的发展也必将与物理有机的研究更为密切地相结合。 * * 前述有关复杂天然产物及高张力非天然产物的合成，都是建立在一定的合成手段基础之上。 1.2.2 有机合成方法学研究进展 19世纪50年代之前，许多合成方法来自于对天然产物降解的深入研究。 如今，有机化学家则能从逻辑思维的理性角度分析设计出目标分子的合成策略及具体的合成手段。 在发展一个有用的合成方法时，有机合成化学家常要考虑如下几个问题： (1)产率； (2)反应条件； (3)反应选择性（包括化学、区域及立体选择性）； (4)反应起始原料来源； (5)使化学计量反应尽可能向催化循环发展； (6)环境污染。 1）化学选择性 化学选择性主要指试剂对不同官能团的选择性反应。 在有机合成中，往往要进行各种官能团的转换、引入或脱除，因而化学选择性在多步合成或对多官能团化合物的反应中显得十分重要。 化学选择性包括，选择性还原反应、选择性氧化与高度选择性的保护基团。 在Fuhrhop—Penzlin所著的有机合成一书中，对各种还原剂对不同官能团反应的难易程度给出了一张比较清晰的相关表。 对Hudlicky的专著亦应该加以重视。 另有许多文献对此进行阐述。 （1）选择性还原反应 已经研究得比较多，目前大多还原方法都已经建立起来，并且比较有效、成熟。 （2）选择性氧