晶体结构与性质70984.docVIP

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晶体结构与性质 晶体:自范性(能自发呈现多面体外形的性质),具有确定的熔沸点。 晶体的分类以及各自的特点 晶体类型 性质比较 离子晶体 分子晶体 原子晶体 金属晶体 结构 组成粒子 阴阳离子 分子 原子 金属阳离子和自由电子 粒子间作用力 离子键 范德华力 共价键 金属键 物理性质 熔沸点 较高 低 很高 不确定 (W最高,Hg最低) 硬度 硬而脆 小 大 不确定 溶解性 易溶于极性溶剂,难溶于非极性溶剂 相似相溶 不溶于任何溶剂 导电性 不良 (熔融或溶解可导电) 不良 不良 (半导体Si) 良导体 举例 CsCl, NaCl, ZnS, CaF2 干冰,白磷,冰,硫磺 金刚石,SiO2,SiC,单晶硅 Na, Mg, Al, Fe, Cu, Zn, Po Notice: 1. 离子键既没有饱和性,又没有方向性。 2. 离子晶体中酸式根离子无论是强酸或弱酸均以单个离子形式存在。如KHSO4=K++HSO4- 3. 分子式只在分子晶体中表示分子的实际组成,化学式在原子、离子晶体中是表示各种离子间的最简整数比,必须约简。 e.g. 在干冰晶体中,是由CO2分子构成的,CO2则为分子式;在SiO2晶体中,是由Si原子与O原子以1:2的比例交替连接成立体网状结构的,SiO2应为化学式。 4. 金属键只用于解释物理性质。 同种晶体比较熔沸点高低 1. 分子晶体:1. 氢键(2.极性(3.分子量(结构相似的情况下) e.g. A. NH3(具有氢键)SbH3AsH3PH3 (比较分子量) B. NO(极性分子)O2N2(非极性分子) 2. 原子晶体:键能(或键长) e.g. d(Si-Si)d(Si-C)d(C-C) 所以熔沸点 单晶硅碳化硅金刚石 3. 离子晶体:离子半径越小,离子所带电荷越多,离子间作用力越强。 判断依据:库仑定律 e.g. MgOCaO NaFNaClNaBrNaI 4. 金属晶体:金属离子半径越小,离子所带电荷越多,金属键越强。 e.g. NaMgAl LiNaK 课本中出现的常见几种离子晶型 NaCl 型 配位数(一个离子周围最邻近的异电性离子数目):6/6 每个晶胞中的 Na+与Cl- 数目:4/4 阴阳离子的排列:面心立方结构 *实例:碱金属(除Cs)的卤化物,AgF,碱土金属氧化物 CsCl 型 配位数(一个离子周围最邻近的异电性离子数目):8/8 每个晶胞中的 Cs+与Cl- 数目:1/1 阴阳离子的排列:简单立方结构 *实例:CsCl,CsBr, NH4Cl CaF2 型 配位数(一个离子周围最邻近的异电性离子数目):8/4 每个晶胞中的 Ca2+与F- 数目:4/4 阴阳离子的排列:面心立方结构 *实例:K2S Δ离子晶体边长、密度等的计算 e.g. 已知晶体中2个最近的Cs+离子核间距为a cm,氯化铯的式量为M,NA为阿伏加德罗常数,则氯化铯晶体的密度为______________。 金属晶体类型 简单立方堆积 利用率最低。 配位数:6 举例:Po 钾型(体心立方) 将上层金属原子填入下层金属原子形成的凹穴中。 配位数:8 举例:Na,K,Fe 镁型和铜型 按照图示方式堆积。 配位数:12 它是一种最密方式的堆积。 举例:Mg,Zn,Ti(镁型)Cu,Ag,Au(铜型) 按照这种方式,可以有两种堆积方式,分别是镁型和铜型。 晶格能 最能反映离子晶体稳定性的数据是它们的晶格能。离子晶体的晶格能的定义是气态离子形成1mol离子晶体所释放的能量。通常取正值。晶格能越大,形成离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。 Δ Born-Haber 循环计算 Crystal Basic Knowledge 1/3 其平面图形 其立体图形 上下两层都填充到编号为1、3、5三个空穴中,这种堆积方式叫镁型。 6 5 4 3 2 1 平面图形 B A A 上层填充到编号为1、3、5三个空穴中,而下层填充到编号为2、4、6三个空穴中,这种堆积方式叫铜型。 6 5 4 3 2 1 平面图形 B C A 1 3 51 21 4 6 51 3 1 1 3 51 Mg(s) + O2(g) Mg(g) Mg2+(g) O(g) O2-(g) MgO(s) ΔH1 汽化热 ΔH2 第二电离能 ΔH3 键能 ΔH4 第二电子亲合能 ΔH5 晶格能 ΔH 焓变 ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5 垂直投影

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