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1—1 光谱分析 光是电磁辐射，人们按电磁辐射的波长把它分为射频波谱、微波波谱、光学光谱等几个部分。所谓“光学光谱”是指从一端是远红外光谱扩展到另一端是紫外光谱的范围。在自然界中，能发射光辐射的物体所发出的光都是含有多种波长的复色光。可以利用棱镜或光栅把复色光分解为单色光，并且把这单色光按波长规律排列起来而成为光谱。获得和分析光谱的实验方法称为光谱技术。 1666年牛顿用三棱镜观察太阳光谱，揭开了光谱学的序幕。到19世纪初，渥拉斯顿（Wollaston）采用狭缝分光装置获得了清晰的光谱线。随后，夫朗和费（Fraunhofer）设计制造分光镜，发现了太阳光谱中的吸收暗线，19世纪20年代，塔耳波特（Talbot）先后研究了钠、锂、锶的谱线和铜、银、金的谱线，提出了元素特征光谱的概念。基尔霍夫（Kirch hoff）和本生（Bunsen）改善了分光装置，并把它应用于化学分析，发现了光谱与物质组成之间的关系，确认和证实了各种物质都具有自己的特征光谱，从而建立了光谱定性分析的基础。此后，许多分析工作者利用光谱分析，先后确认了在太阳大气中存在着钠、铁、镁、铜、锌、钡、镍等元素，鉴定了一些超铀元素。光谱分析方法已在生产上广泛的应用于各种金属、合金及其原材料、中间产品的分析。现代科学技术和现代生产实践的不断发展，对光谱分析提出了更高的要求，因此新的方法层出不穷。发射光谱分析现代技术发展的关键，在很大程度上取决于激发光源的发展。60年代初期，布里奇（Brech）等人第一次把激光应用于发射光谱分析，制造了激光显微光谱分析仪，促进了微区分析的迅速发展，接着，格林菲尔德（Green field）和法赛尔（Fassel）等人先后把感耦高频等离子体光源用于发射光谱分析，使发射光谱技术发生了新的变革。在这时期，火花和弧光光源也在不断改进，使光源的可控性和稳定性都得到了提高。 光谱技术是人们认识原子、分子结构的重要手段之一，它在现代科学技术的各个领域和国门经济的许多部门获得了广泛应用。 在本实验中，主要研究发射光谱，掌握发射光谱的基本分析方法。物质的发射光谱有三种：线状光谱、带状光谱及连续光谱，线状光谱由原子或离子被激发而发射；带状光谱由分子被激发而发射；连续光谱有炽热的固体或液体所发射。 发射光谱分析的内容和特点： 光谱分析的过程分为三步：激发、分光和检测。第一步是利用激发光源使试样蒸发，然后解离成原子，或进一步电离成离子，最后使原子或离子得到激发，辐射；第二步是利用光谱仪器，把光源所发出的光按波长展开，获得光谱；第三步是利用检测计算系统记录光谱、测量谱线波长、强度或宽度，根据各种元素的光谱特征找出属于某一元素的谱线（灵敏线），确认试样中的元素成分，或分析试样中元素的含量。 发射光谱分析的基本特点是： （1）元素检出限低 光谱分析的元素检出限指的是元素被检出的最低含量。它不仅由元素的性质决定，而且受试样性质、仪器性能和分析条件的影响。当以弧光或火花作为光源时，大多数元素的相对检出限为10-2～10-5克，绝对检出限为10-7～10-9克。对于激光显微发射光谱分析来说，大多数元素的绝对检出限为10-6～10-12克，所以光谱分析所取样品很少，每次分析用量至多几十毫克，少至十分之几毫克，采用激光显微光源和微火花光源甚至仅需几微克。而化学分析法每次试样用量则需几百毫克。 （2）快速、简便 光谱分析所需试样一般不需要预先进行化学处理，可以直接对粉末、块状、液体等试样进行分析，并且可以同时分析出样品中的几十个元素。光电技术和计算机技术应用于光谱分析更进一步提高了分析效率，可以在1—2分钟内给出试样中几十个元素的含量结果。 （3）资料保存方便。光谱分析的全部数据均已记录在谱板上，谱板可以长期保存，以备检验或复查。 光谱激发过程及影响谱线强度的因素 光谱研究所感兴趣的：一是谱线的波长；二是谱线的强度。波长规律反映了原子能级结构，而谱线强度是光谱定量分析的依据。因此必须了解影响谱线强度的各种因素。此外，谱线的自吸收现象对谱线的强度、宽度以至整个轮廓豆油影响，从而给分析引进误差，因此也应对它充分注意。 （1）谱线产生的过程 当试样在光源中蒸发为气体时，蒸气云中的原子或离子受到高速运动的粒子（主要是电子）的碰撞而激发，这些被激发的原子中的电子按照一定的规律由高能级跃迁回到低能级时就产生一定波长的光辐射。可见，谱线的产生可分为蒸发、激发和跃迁三个过程，每个过程对谱线的强度都有影响。 （2）影响谱线强度的因素 谱线强度指的是对于许多原子或离子的某一波长的光辐射的统计结果。 设为高能级，为低能级，电子由能级跃迁到能级时，辐射的谱线强度一般可表示为 (1—1—1) 式中是处在能级的原子数，是电子由能