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高聚物分子量及其分布测定技术 郑伟国 中国民航学院理学院，天津 300300 weiguozhejiang@ 摘 要:研究高聚物分子量及其分布对洞察其聚合机理、裂解机理、溶液性 质、力学性质和加工性能等具有重要的理论和现实意义。本文综述并评价了目 前国内外高聚物分子量及其分布研究领域的主要技术。 关键词:数均分子量 重均分子量 Z 均分子量 粘均分子量 高聚物的分子量有两个基本特征：一是分子量大；二是具有多分散性，即同一种聚合物， 其分子量的大小可以各不相同[1]。因此，讨论某一种聚合物的分子量有多大并无意义，只有 讨论其平均分子量才具有应用价值。根据统计方法的不同，聚合物的平均分子量存在多种不 同形式。常用的有数均分子量M 、重均分子量 和粘均分子量 和Ｚ均分子量。我们 n M w M η [2] 用M /M 表示分子量分布宽度,称为分子量分布指数 。M /M 越大,说明分子量分布 w n w n 越宽。 当外界条件固定时,可应用聚合物的性质与分子量成函数关系这一特性,来测定其分子 量的统计平均值。由于聚合物的不同性质与分子量有不同的依赖关系,因而根据不同的测试 手段获得的分子量的平均值是不同的。即如果所用的测定方法不同,就要采用不同的统计平 均方法。具体如下： 数均分子量：端基分析法、沸点升高法、冰点降低法、膜渗透压法 （MO）、气相渗透压 法（VPO）； 重均分子量：光散射法、小角激光光散射法（LALLS）、凝胶色谱法、超速离心沉降平 衡法； Ｚ均分子量：超速离心沉降速率法、凝胶渗透色谱法（GPC）； 粘均分子量：粘度法。 1.高聚物数均分子量及其分布的测定 1.1 端基分析法[3] 4 测定范围：用于相对分子量小于2 ×10 的高聚物分子量的测定，是一种绝对法。 适用对象：适用于线形高聚物分子量的测定，也可用于测定聚合物的支链数目。 优点：操作简便，快捷，结果准确。 计算公式：M w xw .其中w 为聚合物的质量 （克），n 表示试样中被分析的端基 t n / x n t t 的摩尔数，x 代表高聚物中含被分析端基的个数。 - 1 - [4] [5] 俞晓薇 等人利用此法测定了不同分子量聚酯的羟基数目，荣宇 等人则利用此法测 定聚硅氧烷的分子量。 1.2 沸点升高法 4 适用范围：用于相对分子量小于3 ×10 的高聚物分子量的测定，是一种绝对法； [6] 优点：⑴节省时间；⑵测量精度高；⑶测定费用低 。 RT 2 ∆T K 计算公式：K b b ，( )C→0