纳米Ag,CeO2和Ag-CeO2的合成及在CO催化氧化中的应用.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．1 2013年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 155～160 纳米 Ag，CeO2和 Ag-CeO2的合成及 在 CO催化氧化 中的应用 陈 婧 ，黄新松 ，李广社 (1．内蒙古大学化学化工学院，呼和浩特010021； 2．中国科学院煤制乙二醇及相关技术重点实验室，福建物质结构研究所，福州 350002) 摘要 系统合成了不同粒径的CeO 和Ag纳米粒子及Ag—CeO 纳米复合粒子，并对其进行了结构表征和CO 催化氧化性能测试．结果表明，Ag纳米粒子的催化活性较低，以其为催化剂时CO的最大催化转化率仅为 40％，且粒径越小越容易失活；在 CeO 纳米粒子催化下，CO的催化转化率可达到 100％，但催化反应的温 度较高(约350℃)；与CeO：和Ag相比，Ag—CeO：的催化性能明显增强，CO在较低的温度 (150℃)下可实 现完全转化．程序升温还原(Temperature—programmedreduction，TPR)分析结果表明，纳米复合材料中Ag和 CeO，之间的相互作用是产生优异催化性能的关键原因． 关键词 CeO：；纳米催化材料；水热合成；CO催化氧化 中图分类号 0646；0614 文献标志码 A 贵金属的高效利用一直是催化研究领域的重要课题．近年来的研究表明，负载型催化剂具有 良好 的催化活性 ¨ j，获得高分散的贵金属纳米颗粒是高效利用贵金属的有效手段之一_5J．纳米尺度的 Au，Pt等均表现出优异的催化活性 ，但价格昂贵．最近的研究发现，价格相对低廉的Ag也具有 类似的纳米催化现象 ¨’’”J．然而，由于Ag的熔点低 (约为962℃)，其塔曼温度 (Tammanntempera． ture)仅为344℃，这意味着 Ag纳米颗粒容易受反应温度的影响而发生团聚¨，造成催化剂失活．为 了限制Ag纳米颗粒的团聚，研究者们通过构造空间阻隔或添加催化助剂等办法构筑了多种纳米结 构_l ，并取得了良好的效果．Sun等u报道了包覆于介孔氧化硅中的Ag纳米颗粒能够在 500℃ 下保持原有的颗粒大小而不发生团聚．曲振平等 ¨的研究发现，添加 1％CeO 的8％Ag／SiO 催化剂 具有较好的低温CO催化活性，少量的CeO 有利于金属Ag物种的形成，并能提高Ag粒子的稳定性． 但这些催化体系的制备过程比较繁琐，催化剂各组分问可能存在复杂的相互作用，不易调控．因此， 兼具 良好催化活性与结构稳定性的纳米Ag催化剂的制备仍然有待进一步研究． 本文设计合成了不同粒径的CeO和Ag纳米粒子及Ag—CeO 纳米复合粒子，并通过 CO催化氧化 反应比较了它们的催化性能，通过多种表征手段分析了其催化性能差异的结构因素． 1 实验部分 1．1 试 剂 硝酸铈[Ce(NO，) ·6HO]、硝酸银 (AgNO)、氢氧化钠(NaOH)、聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)和氨水 (NH，·H：O)均为国药集团化学试剂有限公司分析纯产品． 1．2 实验过程 1．2．1 Ag纳米粒子的制备 向100mL反应釜中先后加入60mL甲醇和 1gPVP，在磁力搅拌下使其 完全溶解．然后在剧烈搅拌下同时加入 1gAgNO，和0．3mLNH ·HO，继续搅拌至溶液变色．将获 得的溶液密封后装入不锈钢反应釜中，在烘箱中分别于 160℃和200℃反应24h．待反应釜冷却至室 收稿13期：2012~4—13． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号91022018)资助． 联系人简介：黄新松，男，助理研究员，主要从事多相催化方面的研究 No．1 陈 婧等：纳米Ag，CeO2和Ag—CeO 的合成及在c0催化氧化 中的应用 制备的Ag纳米粒子 比表面积均很小，其中Ag-25 样品的比表面积及孔径数据由于低于仪器检出限而