混合价态铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物合成与结构.pdfVIP

6)① 7—。季 维普资讯 无 机 化 学 学 报 VOI l5，No．6 CHINESE JOUI~NAL OF INORGANIC CH EMISTRY NOV．．1999 _ l 、， jj 、 混合价态铜(I，Ⅱ)配合物的合俄与 构 杨瑞娜 胡晓院’ 段 征 ‘金斗满 期 ¨ (‘河南化学研究所 ，郑州 450002i南京大学配位化学 国家重点实验室 ，南京 210093) 本文慨述丁锕 (I．I)馄台价态配台物的化学进展，总结了这类配合物的合成方法及其结柑特 关键调 ： 铕 混合价态 配合物 分冀号 ： —O一614．121———————一 ——————’ p 温 舀己 o 引 言 r __ ’ ／ 有许多参与生物体内重要氧化还原过程的酶大都舍有金属离子而且舍有这些叠属离子的 部位正是酶的活性中心。这种金属可 以是单一金属，也可 以是同种或异种多核金属，但其中至 少一种必须是可变价态的金属 (如铜 、钼、铁等)。这些金属酶可以作为电子传递体参加体内氧 化还原反应，如 II型铜蛋 白(超氧化物歧化酶)是以咪唑基为桥联的铜和锌的异双核配合物，其 中可变价的铜离子是催化中心，而锌离子则只起次要的结构作用 ，可见舍可变价态金属的生物 酶在生命过程 中起着重要作用。研究混合价态配合物的 目的就在于阐明金属酶参与的氧化过 程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。 事实上，生物经过长期进化 ，获得利用其周国有限的金属元素来实现各种各样的催化活性 的最适结构 ，其中很多是舍有不同价态金属活性中心结构的，因为这样的状态电子转移可能就 比较容易，比如一价铜和二价铜之问的电子转移在化学和生物化学的催化体系中具有极其重 要的作用。不同价态金属活性中心的共存可 以促进单一金属配合物所达不到的多电子氧化还 原反应，同时保持金属催化单元的整体性 ，综合考虑配合物电位的决定因素 (中心金属的种类 及价态、配位体的种类、结构 以及围绕它们的配位环境)，设计并合成不同价态金属共存的双 核、多核配合物 ，它应具有分子 内部和分子间电子传递功能，不仅 自身可 以进行氧化还原反应 而且还可促进其他氧化还原体系，可以模拟生物体内金属酶的氧化还原，这些具有氧化还原性 质的功能型混合价态配合物预期在小分子活化方面的潜力是很大的，因为许多小分子 (如炔 烃、一氧化碳等)对金属的插入反应是可逆的，铜 (I，II)配合物是许多金属酶的括性部位 ，研 究类似酶活性部位结构的过渡金属配合物的合成 日益活跃 ，因此，探索铜 (I，I)混合价态配 合物的合成，设计规律和结构特征将有助于探索相应金属酶的电子结构和成键特征及生物体 收稿 日期 收修改稿 日期：1999—05—12． 国末 自然科学基金 (No298710O9)和河南省杰 出青年科学基金厦 自然科学基金 (No．99009)资助 。 *通讯联系人 。 第一作者；橱璃癣 ，女，尉研究员 ·研究方 向：