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N,N-均苯四酸基-bis-L-氨基酸以及基于主链上含有N,N-均苯四酸基-bis-L-氨基酸和二亚苄基丙酮基团的感光性和旋光性的PAIs的合成 一．摘要： 新的感光性的和旋光性的聚合氨基酰亚胺（PAIs）有好的比浓对数粘度。这些有N,N’-均苯四酸基-bis-L-氨基酸和二亚苄基丙酮在主链中的聚合物是由N,N-均苯四酸基-bis-L-氨基酸和2,5-bis-(4-氨基苄基)-环戊酮通过两个不同的方法直接合成的，比如在一个含有N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)/三苯基亚磷酸盐 (TPP)/氯化钙(CaCl2)/吡啶(py)的体系中直接缩合聚合；或者在甲苯磺酰基氯(TsCl)/吡啶(py)/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的体系中直接缩合聚合。 这些聚合反应制造了一系列的有好的柔性和粘性感光性的和旋光性的PAIs。这些聚合物的特点通过FT-IR，1H-NMR光谱，元素分析，粘度，旋光性，溶解性测定，和UV-VIS充分表现出来。PAIs的热性质可通过热重分析。 关键字：聚酰胺酰亚胺, 感光性, 旋光性聚合物, 二亚苄基丙酮, 氨基酸，均苯四酸基。 二．介绍： 酰化芳香聚合物因为它们的非凡的热性质和氧化稳定性以及极好的能长时间工作的电学性质和机械性能被认为是一种高效的材料。遗憾的是，酰化聚合物长链和它们的刚性结构使得它们难以加工。弱的热塑流动性和溶解度是影响其广泛应用的主要问题。因此，为了克服这些现存的问题，各种各样的方法已然被使用，比如加入一些柔性基团。例如，NHCO，O2，SO2和一些其他的经济的基团。在这些之中，PAIs是最佳的材料，它结合了高热稳定性和可加工性的优点。 光感性的聚合物被广泛应用于微电子领域中当作抗光聚合物。目前，社会各界对这些聚合物都有广泛的兴趣，因为它们具备良好的电稳定性以及热的稳定性和敏感性。聚合物通过显示其物理性质或化学组成的变化对紫外或者可见光做出反应。例如在光感聚合物的变化中，有分子形状的改变，有它的组成上的改变，和可恢复的颜色变化。光感聚合物的光感性质意味着发光会导致性质和结构的变化。紫外敏感功能基团有肉桂酸盐，查耳酮，二亚苄基丙酮和它的衍生物无论是在主链中还是支链中。 旋光聚合物的合成和应用是最新的值得关注的课题，最近它已经得到了更多的关注。大多数的自然聚合物都是旋光性的并且有特殊的化学活性，比如在基因，蛋白质和酶中的催化性质。其他的应用有：（1）为不对称合成提供手性的模版。（2）利用色谱分析技术分析手性稳定的外消旋混合物的分辨率。（3）手性液晶在铁电质和非线性光学设备。这些应用导致了更多的在不同光感聚合物的合成过程中的改进。到目前为止，我们已经通过不同的方法合成了许多光感聚合物。 在这篇文章中，一系列的新式的包含二亚苄基丙酮的光感性和旋光性PAIs (8a-f)通过直接的缩合聚合反应被直接合成。 三．制备原料： 所有的药品都是通过Fluka和Aldrich购买的。苯均四酸二酐是在乙酸酐重结晶的条件下纯化的，然后在真空线上以125摄氏度的温度干燥12小时。乙酸酐是在减压条件下蒸馏纯化的。 四．测量方法： IR光谱是通过Galaxy series FT-IR 5000分光光度计测得的。谱带强度被分成弱（weak）、中（medium）和强（strong），谱带形状分为肩带（shoulder）、锐带（sharp）和宽带（broad）。1H-NMR和13C-NMR光谱通过Bruker 300 MHz 仪器测得。比浓对数粘度是使用Technico? 粘度计进行标准测定的。特征旋光度是通过A-Kruss旋光仪测定的。热衷分析（TGA）数据是通过Mettler TA4000 系统在N2环境保护下以10?C/min的速率的测定的。元素分析是通过Vario EL仪器测定的。 五．单体合成： （1）N,N-均苯四酸基-bis-L-氨基酸 (3a-f)的合成方法一： 均苯四酸二酐1a(4.36g, 20.00mmol), 40.00mmol L-氨基酸2a-f，80ml乙酸和搅拌棒一起放入250ml的圆底烧瓶中。混合物在室温下过夜搅拌，并且回流4小时。反应完成后将溶剂在减压条件下移除。剩余物用100ml冷蒸馏水溶解，然后将溶液倒出并加入5ml浓盐酸。白色沉淀物生成，过滤，干燥得化合物N,N-均苯四酸基-bis-L-氨基酸(3a-f)。 （2）N,N-均苯四酸基-bis-L-氨基酸(3a–f)的合成方法二： 在25ml的圆底烧瓶中装入一个冷凝器和一个电动搅拌器，1mmol (0.218g)的均苯四酸二酐，2mmol的L-氨基酸，10ml乙酸和吡啶(3:2)混合物和一个搅拌棒。混合物在r.t.的速率下搅拌2小时。然后回流10小时。溶剂在减压条件下移除出体系，再加入5ml冷的浓盐酸。沉淀物经过过滤，热水清洗，并在真空中干燥。