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两性聚丙烯酰胺类化学品的合成与应用 杨开吉 苏文强 东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 （150040） 摘 要：两性聚丙烯酰胺类化学品在诸多领域中具有十分广泛的用途，其进一步开发与应用 仍具有十分重要的意义。本文主要介绍了两性聚丙烯酰胺类化学品的分类、合成路线、合成 方法及其在造纸工业上的应用，并对其发展前景进行了展望。 关键词：两性聚丙烯酰胺；分类；合成。 聚丙烯酰胺类化学品在诸多领域中具有十分广泛的用途。我国对聚丙烯酰胺的研究和 生产始于 20 世纪 60 年代，到目前为止，先后开发出了水解聚丙烯酰胺、水溶液状阳离子聚 丙烯酰胺、粉状阳离子聚丙烯酰胺以及淀粉改性的阳离子聚丙烯酰胺等许多品种。但对两性 聚丙烯酰胺的研究和开发则较少，大部分还在实验室研究阶段；而国外 20 世纪 80 年代就有 两性聚丙烯酰胺产品投放市场，而且品种和产量在逐年增加。因此，为了赶超国际先进水平， 开发和生产高性能的两性聚丙烯酰胺就具有十分重要的意义。 1．两性聚丙烯酰胺类化学品的分类 两性聚丙烯酰胺(Ampholytic Polyacryamide，AmPAM)按其阴、阳离子基团分布可分为 聚两性电解质(Polymeric Ampholyte)和聚内胺酯(Polymeric Betaine)两种。 1.1 聚两性电解质 聚两性电解质是指阴离子基团与阳离子基团存在于同一条大分子主链。根据其单体单元 的性质可分为强酸强碱型、强酸弱碱型、弱酸强碱型和弱酸弱碱型；根据其序列结构的不同， 可分为无规、交替、接枝和嵌段共聚物等。 1.2 聚内胺酯 聚内胺酯表现在阳离子基团与阴离子基团存在于同一侧基基团上，其结构一般是由具有 聚合反应活性的丙烯酰胺的烯基部分和赋予电中性两性离子化特征的侧基部分组成。常见的 有：羧酸甜菜碱型(接内脂)聚合物和磺酸甜菜碱型(磺内脂)聚合物两种。与前者相比，后者 [1] 的化学和热稳定性好，水化能力强且不易受溶液pH值影响 。 2．两性聚丙烯酰胺类化学品的合成 2.1 合成路线 2.1.1 大分子的侧基改性 主要是以合成大分子为原料，再通过对酰胺基的改性制得AmPAM主要有两种聚合物改 性。一种是PAM先通过水解得阴离子基团，然后再经曼尼希(Mannich)反应得阳离子基团。 - 1 - [2] 水解反应一般是在氢氧化钠或碳酸钠溶液中进行。李万捷等 曾用碳酸钠水解PAM得阴离子 聚丙烯酰胺，再经Mannich改性制得含有羧基和胺甲基的两性聚丙烯酰胺。所得产品用于处 理炼钢污水厂综合废水、毛纺厂废水以及硫酸铝矿浆除杂均具有明显的效果。另一种为阴离 子聚丙烯酰胺(AM)经Mannich反应制得AmPAM 。沈敬之等[3]采用此路线，以AM/丙烯酸(AA) 的共聚物水溶液，经Mannich反应制得胺化度为 42.5 ％的两性聚丙烯酰胺。 以上通过Mannich改性的方法制备AmPAM 的方法，虽然反应简单，易操作，但由于反 应中存在游离的甲醛和二甲胺，使产品的溶解性和贮存稳定性较差。而且阴阳离子比例不易 调节，不适宜处理高pH值的污泥。为此常用氯甲烷或硫酸二甲酯进行季胺化，这样产品的 [4] 稳定性可获得提高，其pH使用范围也得以扩大 。 2.1.2 接枝共聚 主要以天然高分子为原料，经接枝共聚得到AmPAM 。Salamone等[5] 曾以淀粉或羟乙基 纤维、2 －丙烯酰胺基－2 －甲基丙磺酸(A MPS)、AM 、3 －甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化 铵(MAPTAC)为原料，用Ce(IV)或Co －60 为引发剂通过接枝共聚的方法合成了两性多糖类 聚丙烯酰胺树脂。我国的研究人员利用本国天然高分子资源丰富这一优势，近年来，在