湖南大学金属功能材料第8章 非晶态金属材料.pdfVIP

第8章非晶态金属材料 主讲老师 ： 严红革 绪论 定义 具有短程有序 、长程无序结构 、各向同性的材料 通程 。包括玻璃 、非晶态聚合物、非晶态金属(金属 玻璃) 、非晶态半导体、非晶态超导体等 。 非晶态材料的特点 强度高、弹性好、硬度高、韧性好、耐磨性好； 优异的电磁学特性 、化学特性(稳定性高 、耐蚀性 好) 、电化学特性及催化活性。 非晶态金属材料的分类 非晶态纯金属 金属-金属型 这类非晶态合金主要是含锆，如Cu-Zr、Ni-Zr(或 Nb 、Ta 、Ti) 、Fe-Zr、Pd-Zr、Ni-Co-Zr(或Nb 、Ta 、 Ti) 、Ni(或/和Co)-Pt族等。 金属-类金属型 这类非晶态合金主要是由过渡金属与B或/和P等类 金属组成的二元和三元，甚至多元的非晶态合金， 如Fe Cr P C 。由于类金属的加入，显著增加了金 72 8 13 7 属形成非晶态结构的稳定性。如少量稀土金属的加 入使Ni-P合金的热稳定性提高。 影响非晶态形成的因素 热力学因素 非晶态合金在热力学上属于非平衡的亚稳态 ，其 自由能比相应的晶态合金的要高，并且在一定的条 件下 ，有有转变成为晶体的可能 ，但是 ，这种转变 要克服一定的势垒 。 动力学因素 非晶形成的关键问题不是材料从液态冷却时是否 会形成非晶态 ，而是需要确定为避免发生可觉察的 结晶 ，要以多快的速率从液态冷却下来 。 结构学因素  三个因素互相影响 。结构模型与热力学模型 常常和动力学的考虑密切相关 ，而动力学的考虑也 往往要利用结构和热力学模型所得到的概念 。 影响非晶态合金形成的热力学因素包括熔点Tm 、 蒸发热∆H 、转变过程中的熔融相、稳定或亚稳合金 v 相的自由能；动力学参数包括熔体的粘滞系数η、非 晶态转变温度T 、均匀成核率I ；工艺参数包括冷却 g n 速率dT/dt、过冷度∆T (=T -T )及非均匀成核率 。 g m g 一、非晶态金属的发展历史 1. 国际上非晶态金属研究的发展简史 1934年德国人克雷默采用蒸发沉积法首先发现 了附着在玻璃冷基底上的非晶态金属膜 。 1938年 ，Kramer首次报道了用蒸发沉积的方法 成功地制备出了非晶态薄膜 。 1947年美国标准计量局的A. Brenner用电解和化 学镀法首次制备出了Ni-P非晶态金属膜 。但当时这 些发现并没有引起人们太大的重视 。  1951年 ，美国物理学家Turnbull通过水银的过冷 实验 ，提出液态金属可以过冷到远离平衡熔点以下 而不产生形核与长大 。根据他的理论 ，在一定条件 下 ，液态金属可以冷却到非晶态 。所以 ，Turnbull 实际上是非晶态合金的理论奠基人。 20世纪60年代 ，非晶态合金的研究获得了重要 突破 。1960年美国加州理工学院的Duwez小组发明 了采用喷枪技术来急冷金属液体的快速淬火技术。 5 6 这种快凝淬火可以达到10 ～10 K/s冷却速度 ，在这 样快的冷却条件下 ，Au75Si25合金熔体越过结晶相的 形核和生长而形成过冷液体 ，即非晶态合金。这就 是大家所熟知的世界上首次报道的非晶合金 。尽管 最初他们只能将数mg 的液态金属喷射到Cu基底上 ， 获得的试样的形状不规则 ，厚度也不均匀 ，看起来 似乎没有什么商业使用价值 ，但是Duwez工作的重 要意义在于采用快冷技术比气相沉积等其他方法更 容易使大量合金形成非晶态 。 补充知识 Pol Duwez ：1907～1984 ， RSP 的发明者，是一位 卓越的冶金学家 。出生 在比利时并完成学业 ， 后来到加利福尼亚州的 Pasadena工作 。先是在 喷气推进实验室 ，而后是加利福尼亚州理工学院的 教授 。他在1950年鉴别出并描述了σ相的特征 ，这在 一些普通的铁素体合金中是有害的脆性相 ，它大大 促进了金属间化合物研究的热潮 。 Duwez在1955年和1956年在与学生