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2001年第21卷 有机化学 Vd.21.200l 0f 第2期.116一125 Ck㈣l…dOrgalltc №.2.116一125 Ch一_n 综述与进展 BINAP金属配合物催化剂在不对称合成中的应用 代星 覃兆海。 (中国农业大学应用化学系 北京100094) 摘要 综述了BINAP金属配合物催化剂在烯烃、酮、弧胺的不对称氢化以及在关环反鹿、c—c键形成反应等中的应用。 关键词BINAP,金属配合物,催化,不对称合成 The ofB矾AP-Metal C咖plex Appli∞伽n Catalysts in syntt坨sis A町1砌e伽c DAIⅪ“g, Q州zhao—Hai“ (,坤om删矿4耐蒯(胁如仃y,肼i触舭z妇f“£饥i椰毋,,删&彬昭) of Abs拉act t|le ofB刑AP_Metal htlle reducthl 11l。paper陀views8ppli∞tion con叫excatalysb as”1met打c and a№ene,ketone卸dimineandinC——N C——Cfbmlalioni-eactions. words al Key BTNAP,me词complex,cafyf;is,asynlⅡletric8ynthesis 直到二十世纪t十年代早期,通过化学途径直 t}lvl]正是这些配体中的一种。 接将手性前体变成光学活性的化合物还是一件极其 困难的事情。小过,由丁近些年来合成催化荆的飞 1瑚附AP韵合成 在 速发展,化学家们的这一梦想有望变为现实。特别 1980年.Novoi。1首次合成了BINAP试剂,其 是手性金属配合物均相催化剂的利州为我们得到多 随后的不对称催化中作为手性配体的成功表 手性中心铺平了道路,从而使通过使用非常少的手 心 现旧“,引起了化学家nJ对它的若趣。但由于B刑 性源得到大量的绝剐构型的手性化合物成为可能。 的价格昂贵且合成困难限制了其应用范围。直到 已报道的高对映选择性催化反应的例子有小饱和化 手 1986年,Noyori等才报道了一条比较可行的合成 合物的氧化反应、氢硅烷化反应、氧甲酰化反应、氩 性BrNAP的方法05一。 酯化反应、格氏交联反应、氢乙烯基化、烯烃二聚反 应、环丙烷化反应、氢氰化反应、氧化环化反应、双键 飞飞 。/≮.,飞。 异构化反应博丙基烷基化反应、环氧化反应、Diels—k尹L\咎川I Ph,PR。 k入少Br

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