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铜氨离子: 二、配合物的组成 问题解决 在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中,哪些可以作为中心原子?哪些可以作为配位体? 某物质的实验式PtCl4·2NH3,其水溶液不导电,加入AgNO3也不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出,试推测其化学式。指出其中心原子,配位体及配位数。 问题解决 现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一种为橙黄色,另一种为紫红色。请设计定量实验方案将这两种配合物区别开来。 问题解决 两者在水中发生电离: [Co(NH3)6]Cl3=[Co(NH3)6]3++3Cl- [Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5Cl]2++2Cl- 比较可知:两者电离出的Cl-的量不同,设计实验时可从这一条件入手,加Ag+沉淀Cl-,然后测量所得沉淀量就可加以区别。 四、复盐与配合物 复盐:由两种或两种以上的盐组成的盐。 如光卤石KMgCl3·3H2O、明矾KAl(SO4)2·12H2O、冰晶石Na3AlF6、磷灰石Ca5(PO4)3F、黄玉Al2(SiO4)F2等。 络盐:若一种复盐在其晶体中和在水溶液中都有络离子存在,属于配合物,应称为络盐。如冰晶石在晶体和水溶液中都存在AlF63-,是络盐。又如,有一种铑的红色复盐,组成为CsRh(SO4)2·4H2O,易溶于水,向其水溶液加入BaCl2短时间内并无BaSO4沉淀产生,可见它是一种络盐,其水溶液中主要组分为Cs+和[Rh(H2O)4(SO4)2]-,后者也存在于晶体中。 * * * * * * 配合物是如何形成的 人类对配合物结构的认识 天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色 实验2-1 固体颜色 溶液颜色 CuSO4 CuCl2.2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr 白色 绿色 深褐色 白色 白色 白色 思考:前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关?依据是什么? 结论:上述实验中呈天蓝色的物质叫做四水合铜离子,可表示为[Cu(H2O) 4]2+。在四水合铜离子中,铜离子与水分子之间的化学键是由水分子中的O原子提供孤对电子对给予铜离子(铜离子提供空轨道),铜离子接受水分子的孤对电子形成的,这类“电子对给予—接受键”被称为配位键。 四、配合物理论简介 Cu OH2 H2O H2O H2O 2+ 2+ Cu NH3 H3N NH3 NH3 四个氮原子和铜离子构成平面正方形 配体有孤电子对 中心离子 有空轨道 一、配合物的概念 配合物: 由提供孤电子对的配体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物简称配合物。 例如:[Cu(NH3)4] SO4、Fe(SCN)3 、Na3[AlF6]、[Ag(NH3)2]OH 等 配体 中心原子 问题解决 请根据[Cu(NH3)4]2+中配位键的形成,总结配位键的形成的条件。 2.配位键形成的条件: 一个原子有孤电子对,另一个原子有接受孤电子对的空轨道。 内界是配位单元,外界是简单离子。内外界之间是完全电离的。 [Co(NH3)6] Cl3 内界 外界 K3[Cr(CN)6] 内界 外界 内界又由中心原子和配位体及配位数构成: (1) 内界与外界: [Co (NH3)6]3+ 配 位 体 配 位 数 中心原子 [ Cu ( N H3 ) 4 ]2+ SO42- 中心离子 配位体 配位数 外界离子 内界 外界 配 合 物 指出[Co(NH3)5Cl]Cl2这种配合物,的中心原子,配位体,配位数以及内界,外界 [Co(NH3)5Cl]Cl2 思考: K[PtCl3(NH3)] 其配位数为___。 4 二、配合物的组成 比较明矾[KAl(SO4)2·12H2O] 与硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4两者的电离 [KAl(SO4)2·12H2O]=K++Al3++2SO42-+12H2O [Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42- 内界难电离 中心原子:Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+ 配位体:H2O、NH3、F-、CN-、CO [Pt(NH3)2Cl4]; 中心原子:Pt 配位体: NH3、Cl- 配位数:6 向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是( ) A、[Co(NH3)4Cl2]Cl B、[Co(NH3)3Cl3] C、[Co(NH3)6]Cl3 D、[Co(NH3)5Cl]Cl2 B 提供1molCl-,[Co(NH3)6]Cl3需89.2g, [Co(NH3)5Cl]Cl2需125.3g
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