配位化学发展史及配合物结构和命名.pptVIP

配位化学 毛丽惠 配位化学电子教案 配合物的基础知识 配合物的化学键理论 配合物在水溶液中的稳定性 配合物的反应动力学 荀丽多彩的宝石 从左到右：黄色 (yellow) – [ Co(NH3)6]3+ 橙色 (orange) – [Co(NH3)5NCS]2+ 红色 (red) – [Co(NH3)5H2O]3+ 紫色 (purple) – [Co(NH3)5Cl]2+ 绿色 (green) – [Co(NH3)4Cl2]+ Alfred Werner (1866~1919) 瑞士无机化学家，配位化学奠基人。 1890年与A.R.汉奇一起提出氮的立体化学理论； 1893年提出络合物的配位理论和配位数的概念； 1893年提出化合价的副价概念； 因创立配位化学而获得1913年Nobel化学奖。 1983年，26岁的维尔纳提出了天才的维尔纳配位学说，从Complex到Coordination compound， 他指出： （1）在CoCl3?6NH3中，Co3+表现出两种类型的化合 价，主价和副价 Co3+和Cl -之间是主价 （+3，即氧化数） Co3+和NH3之间是副价（6， 即配位数） （2）中心原子（离子）形成配合物时倾向于主价和 副价都得到满足 （3）中心离子的副价指向空间确定的方向，因而配 合物能呈现出多种空间结构，并出现特定的异构体。 在这一时期，配合物就称为“由简单化合物反应生成的复杂化合物”。关于CoCl3?6NH3分子结构的辩论持续了22年，最后以Werner的胜利告终。 辩论的另一方是瑞典的化学家勃朗斯特兰（Blomstrand)以及他的学生丹麦化学家乔根森。他们提出了一个“氨链结构的主张，他们认为CoCl3?6NH3分子结构为： 1.1配位化学及其研究内容 1.配位化学 配位化学是研究配位化合物的组成、结构、性质及其反应内在规律的一门化学分支学科。 2.配位化合物 由中心原子或离子和围绕在它周围的一组负离子或分子以配位键相结合而形成的配位个体均成为配位化合物。 中国化学会1980年制订《无机化学命名原则》，配合物的定义： 配位化合物（简称配合物）是由可以给出弧对电子或多个不定域电子的一定数目的离子和分子(配体）和具有接受弧对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 一、配合物的组成 内界：中心原子（离子）与配为体 外界：与内界电荷平衡的相反离子 有些配合物不存在外界，如[Pt(NH3)2Cl2]、 [Co(NH3)3Cl3] 中心离子或原子：配合物中心离子或原子是配合物的核心,它们必须具有空的价轨道，通常是金属(尤其是周期表中的过渡金属) 离子或原子。 配体：含有孤对电子的分子或离子均可作为配体的配位原子。 (2) 配位体与配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子 称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中与中心原子直接以配位键结合的原子，称为配位原子。如NH3中的N原子。常见的配位原子有： ②若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 配位数=配体数×齿数 （4）配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心离子和配位体总电荷的代数和。 例如：在[Co(NH3)6]3+ 中配离子的电荷数可根据Co3+ 和6个NH3的电荷数的代数和等于+3来判定。 再如：K3[ Fe(CN)6 ] 和K4[ Fe(CN)6 ] 中的配离子电荷分别是- 3 和- 4 。 三、配合物的类型 （一）按配体种类分 1. 简单配合物 单齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 如：K2[PtCl6] ， [Fe(H2O)6]Cl5 ，[Cr(H2O)6]Cl3 ２. 螯合物 多齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物 3.特殊配合物 4. ?-配合物 能提供?键电子的有机分子或离子作为配位体形成的配合物。在?-配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供?电子形成?键，同时金属离子(或原子)也提供电子，由配位体的反键空?*轨道容纳此类电子形成反馈?键，如1825年发现的蔡斯盐 K[Pt(C2H4)Cl3]。 配合物的新定义 配合物是由一定数量的可以给出孤对电子对或?电子的离子或分子（统称配体）与接受孤对电子或?电子的离子或原子（统称中心原子）以配合键结合形成的化合物。 表2 中心原子、配原子在