4-酰基吡唑啉酮缩酰肼、醛腙过渡金属配合物合成、结构与表征.pdf

摘要 配位化学是近代化学中最活跃的前沿学科之…’，当前配位化学的研究热点 是功能配合物的设计、合成及相关性赝的研究。由于4．酰基吡唑啉酮类衍生物 存在酮式和烯醇式的结构互变，使得该类配体能够形成不同配位构型的配合物， 并且该类配体及其配合物还具有广谱抗菌、抗肿瘤、抗病毒等多种生物活性； 酰肼或醛腙类化合物具有较强的配位能力和丰富多样的配位方式且分子内酚氧 具有配位及桥联作用，该类化合物及其金属配合物具有一定的生物活性，尤其 是作为多种酶的抑制剂。因此，4．酰基吡唑啉酮缩酰肼或醛腙类化合物的合成 与研究对其功能配合物的开发与应用有着重要的意义。 本论文围绕双核、多核及聚核配合物的设计、合成及表征，合成了11个 4．酰基吡唑啉酮缩酰肼或醛腙类多功能配体及其过渡金属配合物，通过分析确 定了配合物的组成和结构，并对部分该类化合物及其配合物的荧光性质进行了 初步探讨。全文分为四部分： 第一部分，合成了四个4．酰基吡唑啉酮缩水杨酰肼类配体，分别与Zn、 单晶。配体中含有多个配位原子，配体与过渡金属醋酸盐反应得到了相应的配 合物，通过元素分析、红外光谱、X一射线单晶衍射分析确定了组成和结构，并 测试了相关的紫外光谱和荧光光谱。结构分析表明配体吡唑啉酮环上的N(2)原 分子中起到着重要作用。同时表明酰肼类配体具有良好的配位性能，‘能够与过 渡金属离子配位形成多核或聚核配合物。通过比较配体和配合物晶体结构，阐 述了配合物的形成过程中，配体的结构转化及其配位方式，并初步探讨了相同 配体与不同过渡金属离子所形成配合物结构差异的原因。 第二部分，合成了三个舢酰基吡唑啉酮缩对硝基苯甲酰肼类配体分别与 培养出单晶。通过元素分析、红外光谱、x．射线单晶衍射分析确定了所得配台 物的晶体结构，推测出其他配合物的可能结构，并测试了相关的紫外光谱和荧 。 物，1D聚核物链和lD超分子中都起到了很显著的作用。 第三部分，合成了3个4．酰基吡唑啉酮缩异烟酰肼及其锰配合物，并培养 出单晶。通过元素分析、红外光谱和x．射线单晶衍射分析确定了配合物的组成 及其结构，结果表明在该类配合物中，锰配合物为八面体构型的配合物。1．苯 肼环上氮原子桥联的一维聚核物链，而l一苯基一3一甲基．4一对甲基苯甲酰基吡唑啉 探讨了毗唑啉酮环上3位和4位取代基的不同对配体配位方式的影响。 第四部分，合成了1．苯基．3一苄基一4．酰基吡唑啉酮缩水杨醛腙配体分别与 过元素分析、红外光谱、x．射线单晶衍射分析确定了所得配合物晶体的结构， 并测试了相关的荧光光谱。结果表明该类配体具有良好的配位性能，配位方式 稳定，能够与过渡金属离子形成多核配位聚核物。 关键词：4一酰基吡唑啉酮衍生物，酰肼，醛腙，过渡金属配合物，晶体结构 Abstract Coordinationj§oneofthemostactiveresearch fields．The chemistry design, and offunctional relative coordinationarefocusin synthesis properties compounds thefieldofcoordination on derivativeshas chemistry．Research4-acylpyrazolone received also considerableattentionbecause derivativeshave 4-acylpyrazolone to