卟啉及卟啉衍生物的应用58729.pdfVIP

第33卷第3期 广州化学 V01．33，No．3 2008年9月 GuangzhouChemistry Sept．，2008 卟啉及卟啉衍生物的应用 张月霞，杨振华’ (山西大学环境科学与工程研究中心山西太原030006) 摘要：近年来，卟啉及卟啉衍生物在显色反应、分子识别、催化合成反应等领域中有很广泛的 应用。文章就卟啉及卟啉衍生物在分析化学、生命科学和化学合成方面的研究发展作一简要介绍， 并提出卟啉化合物今后的发展方向。 关键词：卟啉；金属卟啉；应用 中图分类号：0626．13 文献标识码：A 卟啉和金属卟啉广泛存在于自然界和生命体中，为高熔点的深色固体，多数不溶于水和 碱，但能溶于无机酸。其溶液有荧光，对热非常稳定。卟啉化合物在石油产品中主要是以钒 卟啉存在。在生命体系中，血红蛋白、细胞色素等生物分子的结构核心都是卟啉。它们作为 一类特殊的大环共轭芳香体系，在仿生学、药学、医学、催化、材料化学、配位化学、光谱 学、电化学、分析化学、有机化学等领域有广阔的应用前景。近年来这类化合物的性能以及 应用引起了科学家的广泛关注。尤其是金属卟啉，在发展检测气体的高选择性传感物质中是 一类很有潜力的分子。本文就卟啉在分析化学、生命科学、催化等领域的应用作一综述。 l 卟啉的性质及基本结构 卟啉是在卟吩环上拥有取代基的一类大环化合物的总称，具有特殊的刚性兀电子离域结 构。卟啉的卟吩环基本上在一个平面上，因此它的性质比较稳定。卟吩环高度共轭的体系极 易受到吡咯环及次甲基的电子效应影响，从而表现为各不相同的电子光谱。在卟啉大环中， 四个氮原子构成了一定空间位置和配位能力的环境，可与金属形成稳定的金属卟啉配合物。 如果在卟啉环上改变取代基、调节4个氮原子的给电子能力，引入不同的中心金属离子或者 改变不同亲核性的轴向配体，就会使卟啉和金属卟啉具有不同的性质，因而也具有不同的功 能。由于卟啉具有特殊的结构和功能，因而被应 用在多方面。卟啉及金属卟啉的基本结构见图l。 2卟啉的应用研究 ◇◇ 2．1在分析化学中的应用 图l 卟啉及金属卟啉的分子结构 2．1．1测定痕量金属离子 卟啉类显色剂能与多种金属离子形成配合物， 其摩尔吸光系数一般可达105L／moL．cm。 收稿日期：2008．01．10 木通讯联系人。 作者简介：张月霞(1980一)，女，山西保德人，助教，从事分析化学及其应用的研究。 第3期 张月霞．等：卟啉及卟啉衍生物的应用 51 因此卟啉作为显色剂，测定金属离子灵敏度很高，络合比固定，稳定性好，具有操作简便、 测定快速等优点。自1974年四苯基卟啉三磺酸被作为光度试剂测量铜以来，卟啉试剂被称 为“超高灵敏度的显色剂”。 近年来，Ge4+测定方法已经建 立。文献IlJ用二溴羟基卟啉紫外可见 表1 卟啉测定金属离子情况 Table1 detectionofmetalions 光度法测定痕量Gc4+，Na2S03作为 byporphyrin 显色剂 金属离子 缓冲剂，能加快络合反应的进行。 但是此方法若要在实际应用中得到 推广还存在很多问题，诸如体系中 Meso-四(4．氨基苯基)卟啉 zn(11) 所用Na2S03容易氧化等问题。 Meso-四．(3，5-二溴-4-羟基苯)卟啉Pb(Ⅱ) 最常用的显色剂为水溶性的磺 酸基苯基卟啉。用卟啉作为显色剂，