第5章-缩合聚合生产工艺1.pptVIP

(3) 可逆平衡反应及平衡常数对分子量的影响 K值在一定反应条件为定值， nw值影响聚合物分子量。 当K值较小(酯化反应)， nw有重大影响。 nw—小分子副产物的分率 K—平衡常数 对于体积变化小的反应体系，在P较高的情况下 (4) 杂质的影响 b.具有反应活性的杂质，尤其是单官能团的杂质， 对分子量有较大影响。例如对苯二甲酸中可能有苯甲酸杂质，易引起封端作用。 c. 杂质还会影响反应速度、聚合物结构以及分子量分布等。 d. 杂质进入高聚物链中，影响产品性能。 a. 对单体配比有影响。 (5)温度的影响： 多数缩聚反应是放热反应，即T↑，K↓。 (6)氧的影响 注意反应温度过高存在分解副反应和单体挥发等不良作用。 在高温下，会导致氧化降解、交联等副反应，以及产品的性能和外观的影响。 温度越高，反应速度越快 温度越高，平衡常数减小 在惰性气体保护下反应或加入抗氧化剂 抗氧化剂：如N-苯基-β-萘胺、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯等。 工业生产采用的方法 ▲直接减压法(或提高真空度法)： 效果较好，但对设备制造、加工精度要求严格，投资较大。 ▲通入惰性气体降低小分子副产物分压法： 优点：是即可以降低小分子副产物分压，以能保护缩聚产物，防止氧化变色，一般需要配合较强的机械搅拌。 缺点：缩聚后期效果较差。 ▲综合方法： 是先通入惰性气体降低分压，反应后期提高真空度。 (7)反应压力的影响： p↓，nw↓。 (8)缩聚物端基的活性基团对成型加工的影响 a. 理论上平均每一缩聚物大分子两端各存在一个活性基团，但活性基团的浓度很低。 c. 加入粘度稳定剂(如一元酸），使它与端基的一个活性基团反应。还可以控制调节分子量。 b. 成型加工或熔融纺丝时，在高温度高压条件下，两种活性基团之间可能进一步发生缩合，使成型过程困难。 间歇法生产装置：常用的为釜式反应器。 釜底—锥形---便于出料 搅拌器根据粘度不同选择。 b.反应温度应逐渐提高，釜内压力则应逐渐降低。 c. 间歇法缩聚反应的终点确定。 搅拌功率（搅拌电流）\在线粘度计（或人工取样）\搅拌轴纽矩（电子应变片） 熔融缩聚间歇法生产工艺 后处理 由缩聚釜生产的线型高分子量缩聚树脂根据树脂种类的不同和用途的不同而有不同的后处理方法。 1）直接纺丝制造合成纤维 适合于小规模生产装置 2）进行造粒生产粒料 大规模生产合成纤维用树脂的生产线，生产薄膜用或注塑用的缩聚树脂生产线，则须经过挤出切粒。 如果缩聚过程产生无机盐小分子，则所得缩聚树脂粒料须经水煮去除，然后干燥脱水。 溶液缩聚 按反应温度分 高温溶液缩聚 低温溶液缩聚 按反应性质分 按产物溶解情况分 溶液 缩聚 可逆溶液缩聚 不可逆溶液缩聚 均相溶液缩聚 非均相溶液缩聚 溶液缩聚适用于熔点过高、易分解的单体缩聚过程。溶液缩聚主要适用于一些产量少、具有特殊结构或特殊性能的缩聚物的生产。如聚芳杂环树脂、聚芳砜、聚芳酰胺等的生产。 溶液缩聚的分类： 均相溶液缩聚： 在溶液缩聚过程中单体与缩聚 产物均呈现溶解状态。 非均相溶液缩聚： 产生的缩聚物沉淀析出。故 又称沉淀缩聚。 溶液缩聚工艺的优缺点： 溶剂存在 降低体系温度和粘度，有利于热量交换，反应平稳。 不需要高真空度；可将小分子副产物共沸除去。 缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝。 使用溶剂后，工艺复杂，需要分离、精制、回收。 生产成本较高。溶剂大多有毒，易燃，污染环境。 能用熔融缩聚生产的缩聚物一般不用溶液缩聚生产 优点： 缺点： 1．溶剂的选择和作用 ①降低反应温度，稳定反应条件。 ②使难熔或易分解单体原料溶解为溶液以促进化 学反应。 ③降低反应物料体系的粘度，吸收反应热量，有 利于热交换。 ④可与反应生成的小分子副产物形成共沸物带出 反应体系，或与小分子化合物发生化学反应以 消除小分子副产物。 ⑤溶剂可兼起缩合剂的作用。 ⑥溶剂还可产生催化剂的作用。工业上多用于芳 香族聚酰胺的合成。 ⑦直接合成缩聚物溶液用作粘合剂或涂料。 2．溶液缩聚工艺与后处理 (1)均相溶液缩聚工艺与后处理P119 应用： 均相溶液缩聚法主要用于产量较少、结构较复杂的一些芳香族聚合物、杂环聚合物的生产。 生产方