含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为.pdfVIP

华南理工大学学报(自然科学版) JournalofSouth of V01．37No．12 第37卷第12期 China UniversityTechnology 2009年12月 Science December2009 (Natural Edition) 含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为木 任碧野 施璐 程志毓 单化众 李崇清 童真 (华南理工大学材料科学研究所，广东广州510640) 摘要：以3，4，5-三羟基苯甲酸甲酯为母体，经与11一二茂铁基溴代十一烷进行亲核取代 反应合成了3，4，5-三一(1l一二茂铁基)十一烷氧基苯甲酸。通过元素分析、核磁共振、傅里 叶变换红外及紫外一可见光谱等对产物进行了表征，并利用循环伏安法、线性扫描伏安 法、常规脉冲伏安法、计时电流法和计时电量法研究了产物的电化学行为，测定了其电 化学参数．结果表明，该二茂铁基两亲分子在DMF溶液中具有良好的氧化还原可逆性， 是由扩散控制的可逆过程，且3个二茂铁基团之间没有强相互作用而显示等同的氧化还 原活性． 关键词：二茂铁；树形两亲分子；电化学行为 中图分类号：061．25 文献标识码：A 树形分子化学是近20年来快速发展起来的一 门新兴学科．由于树形分子具有结构可控、单分散和 尺寸在纳米级别等重要特征，其已成为构筑超分子 J． 体系或其它高级结构的理想的纳米结构单元【l。3 二茂铁及其衍生物具有良好的可逆氧化还原活性， 并且易于合成．二茂铁基功能化的树形分子将二茂 铁独特的氧化还原特性与树形分子的特殊拓扑特征 有机结合起来，有望成为具有独特的物理、光学、电 图1化合物Ⅱ的合成路线 化学、光化学以及催化性能的材料H弓J．若将反应活 routeof Fig．1SyntheticcompoundⅡ 性官能团引入二茂铁基树形分子，则能进一步拓宽 二茂铁基树形分子的应用领域，赋予其新的性能，如 1 实验 通过与聚合物进行超分子组装而产生液晶行为或者 离子识别能力[6-8]．目前关于这类树形分子的报道1．1 试剂与仪器 相对较少，文中以3，4，5．三羟基苯甲酸甲酯为母体 11-二茂铁基溴代十一烷按文献[9]方法合成； 与1l一二茂铁基溴代十一烷反应，经3，4，5一三(1l一二四丁基高氯酸铵按文献[10]方法合成；N，N．二甲基 茂铁基)十一烷氧基苯甲酸甲酯(I)合成了一个新甲酰胺(DMF)经分子筛浸泡过夜后减压蒸馏精制； 的含二茂铁基的树形两亲分子一，4，5．三．(11．其他试剂为分析纯，直接使用． 二茂铁基)十一烷氧基苯甲酸(Ⅱ)，并对其溶液电 Hitachi UV-3010型紫外一可见光谱仪(日立公 化学性质进行了研究．合成路线如图1所示． Venor 司)；Bruker33型傅里叶变换红外光谱(FHR) 收稿日期：2008．09．22 ·基金项目：国家自然科学基金资助项目 万方数据 第12期 任碧野等：含二茂铁基树形两亲分子的合成及电化学行为 INOVA