手性杯[4]双恶唑啉的合成.pdfVIP

中国化学会第四届全国分子手性学术研讨会暨2011 绿色手性论坛 手性材料合成与分子自组装 手性杯[4]双噁唑啉的合成 * 李正义 ，邢怀杰，马鸿钊，孙小强 （常州大学石油化工学院） 鬯焘骥嚣毽黪煮 摘要：设计、合成一系列新型的杯[4]芳烃上沿手性修饰的噁唑啉衍生物，结合杯芳烃 超分子特性和噁唑啉配体的手性催化功能，开发新型的不对称超分子催化剂。 关键词：杯[4]芳烃；噁唑啉；手性杯[4]双噁唑啉；超分子催化剂 The Synthesis of Chiral Calix[4]bisoxazolines Abstract: Design and synthesis of novel oxazolines based on the upper rim of calix[4]arene. The calix[4]bisoxazolines combining the supramolecular behavior of calixarene and chiral catalytic function of oxazoline ligands, which will lead to the novel asymmetric catalysts. Keywords ：Calix[4]arene, oxazoline, calix[4]bisoxazolines, supramolecular catalyst 引言 杯芳烃作为第三代超分子主体分子具有许多独特的超分子性质，尤其是其在不对称催化 [1] [2] 领域的应用更是近年来研究的热点之一 。而噁唑啉配体又是不对称催化中的明星分子 ， 因此将两者有机地结合有望开发出新型的不对称超分子催化剂。 l烀OH涎毒瓮簿寻鑫骥p；)IlO 结果与讨论 j) ””…”“；∥…7“；；；； 图1 手性杯[4]双噁唑啉的合成 我们设计将手性噁唑啉功能基引入杯[4]芳烃上沿的1,3-位，具体合成路线如图 1 所示。 合成的关键在于杯芳烃上沿醛基的引入（图1，d ）。由于杯[4]芳烃是四个苯环的聚集体，因 此其在甲酰化时，可能会有五种取代模式（图 2 ），因此，直接甲酰化往往得到醛基杯[4]芳 [3] 烃的混合物，且产率较低 。这里我们通过杯芳烃下沿的选择性醚化，利用酚羟基与烷氧基 活性的差异，高产率地达到了选择性甲酰化的目的。然后将醛基氧化成羧基，最后通过杯[4] 芳烃上沿的 1,3-位羧基与各种手性氨基醇脱水环化可以方便制备各种杯[4]双噁唑啉衍生物。 产物结构经单晶X-Ray 衍射实验确证（图3 ）。 国家自然科学基金资助课题 嘿辨。。、j 黔 63 盖勰湍，I^嚣=， 中国化学会第四届全国分子手性学术研讨会暨2011 绿色手性论坛 手性材料合成与分子自组装