电导率法研究W／O微乳液中PD纳米微粒的化学破乳负载.pdfVIP

第 8卷第 6期 过 程 工 程 学 报 Vb1．8NO．6 2008年 12月 TheChineseJournalofProcessEngnieering Dec．2008 电导率法研究W／O微乳液中Pd纳米微粒的化学破乳负载 周永华， 叶红齐， 钟 宏 (中南大学化学化工学院，湖南 长沙 410083) 摘 要：利用水一Tween．80一Span．80一环己烷微乳液合成了粒径为5～10DIT1、高度分散的Pd纳米微粒．结果表明，随着 破乳剂用量的增大，含 Pd微乳液与破乳剂的混合体系依次呈现微乳液、分层、胶体或微乳液体系．破乳剂的亲水性 与分子结构是影响破乳行为的主要参数．利用混合物体系分层与再均相的临界区域，在微乳液浸渍仪．A12O3载体的同 时，使其中的Pd纳米微粒破乳沉积，实现了Pd在载体表面的均匀负载．TEM及XPS分析表明，Pd的微粒粒径为 1O～20 nm，以单质形态结合于载体表面． 关键词：W／O微乳液；电导率；化学破乳；钯；纳米微粒 中图分类号：TE624．1 文献标识码：A 文章编号：1009—606X(2008)06—1163—04 1 前 言 微乳液合成的Pd纳米微粒为前驱物，制备了Pd／o~一A12O3 粉状催化剂，并对 Pd粒径、分布及结合态进行了表征． 传统的负载型催化剂大多以多孔物质为载体，利用 2 实 验 纳米尺寸孔道的限制作用，通过溶液浸渍法将活性组分 负载于孔道中．对于传质过程控制的反应，活性组分的 2．1药品和试剂 深层分布不利于获取较高的反应速率与选择性．因而， Tween．80(药用级)，Span一80(化学纯)，氯化钯 开发一定厚度的活性组分分布于表层的蛋壳型催化剂， (PdC12，Pd含量 60％)，环己烷、甲醇、乙醇、四氢呋 是提高活性组分利用率、催化活性与选择性的有效途径． 喃(THF)、丙酮、硼氢化钾均为分析纯．0一【A12O3载体， 目前，蛋壳型催化剂仍采用多孔载体，通过改变浸渍液 AI98％，平均粒径 75 m，山东铝业公司提供． 的配比及 pH值，使活性组分在表层一定深度分布．若 2．2微乳液法合成Pd纳米微粒 以无孔物质为载体，则可能使活性组分完全分布于表 根据 Tween一80一Spna一80[质量比4：1，亲水疏水平衡 面，从而大大降低活性层厚度．但传统的溶液浸渍法无 值HLB (Hydrophile—LipophileBalanceNumber)=13]、 法实现活性组分在载体表面的负载，必须借助其他手 水、环己烷的拟三元相图，选择稳定微乳液的组成为环 段，如有机金属化学沉积(MetaUorganicChemicalVapor 己烷：混合表面活性剂：水溶液(质量 比)=78．02：20：1．98． Deposition，MOCVD)¨j、物理气相沉积(PhysicalVapor 微乳液中水与表面活性剂的摩尔比用 表示．还原方 Deposition，PVD)[等． 式为含 PdC12．4NaC1水溶液(浓度 0．06mo1／L)的微乳液 W ／O微乳液合成的纳米微粒粒径为 1～100nlTI，可 用KBH4水溶液(浓度0．4mol／L)直接还原． 稳定存在于微乳液的水核中，且粒径分布窄[3-6]．近年 2．3含Pd纳米微粒微乳液的化学破乳实验 来，有研究_【sJ以微乳液中的纳米微粒为前驱物，通过添 将含 Pd纳米微粒的微乳液与一定量化学破乳剂混 加化学助剂破乳、陶瓷错流过滤及乙炔火焰燃烧方法， 合，搅拌 5min，静置，观察混合体系的相变过程及 Pd