金属有机络合物色谱行为研究1.取代苯乙炔六羰基二钴色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析.pdfVIP

金属有机络合物色谱行为研究1．取代苯乙炔六羰基二钴 色谱疏水参数与结构活性关系的相关分析 刘舒元*钛Ы? 钏衫? 卫癯? 嗝 南（开大学化学系，天津，300071） 提要 以甲醇-水、乙腈-水为RP-HPLC和RP-TLC流动相测定了取代苯乙炔六羰基二 钴的疏水性。logk与流动相中有机改性剂体积分数成线性关系。logkw及RM与Hanschs值有 较好的相关性。说明疏水性是控制保留机理的主要因素，容量因子的差异取决于络合物取代基 的疏水性，其RP-HPLC保留值可由多因素参数公式进行预测。 结构活性定量关系 Q（antitative 样品 Structure-ActivityRelationship，简 称 QSAR）是近十余年发展起来的一新课题。 疏水性在物理化学、生物化学及环境科学现 象中起重要作用，是QSAR重要参数之一。 用色谱法测疏水性在国内迄今尚未见有报 道。钴-碳羰基络合物是金属有机化学中令 人感兴趣的课题之一，研究 炔烃六羰基 经重结晶或柱层析提纯。 二钴络合物的色谱行为及其有关物理化学性 三（）数据处理 使用IBMPC/XT 质与结构之间的关系，对于全面深入了解该 计算机，PASCAL语言。 类化合物很有意义。 结果与讨论 实验部分 一（）logk与流动相有机溶剂含量的 一（）高效液相色谱 Varian5060 关系 型液相色谱仪，UV-100紫外检测器 检（测 YWG-C18为 固定相，甲醇-水、乙腈 波长254nm），C-R1B微处理机。300 -水为流动相，流动相中加入0.1％正癸胺为 4mm不锈钢柱，填充天津试剂二厂产YWG 固定相残余硅醇掩蔽剂，柱温25 ，流速 -C1810 固定相。无水甲醇为分析纯，乙 1ml/min，测定了不同有机溶剂体积分数 腈为色谱试剂级，均用G5漏斗过滤。水为 MeOH分别为0.90,0.85,0.80,0.75;MeCN分 二次蒸馏水。正癸胺为化学纯，重蒸后使 别为0.85,0.80,0.75,0.70,0.65）对应的容量 用。溶剂使用前均经脱气处理。 因子logk。实验发现当 MeOH低于0.75， 二（）薄层色谱 板规格20 20cm， MeCH低于0.65时容量因子趋于无穷大 （4 青岛海洋化工厂薄层层析硅胶G(10～?0) 小时也未出峰） 经石腊油涂层后铺板。展开剂与高效液相色 对所测logk 作线性回归分析，结 谱所用试剂的规格相同。在室温下展开。 果表明容量因子与有机溶剂含量成线性关 *峡笱О宋寮堆芯可 系： 表 1logk(MeOH) logkwMeOH)+S线性 ～ 关系图。 回归结果及预测logk 这一变化规律说明在所测区间控制保留 机理的因素是连续不变的，负的斜率说明这 一因素就是溶质的疏水脱出 h（ydrophobic expulsion）。溶质仅在低水含量才被洗脱说 明络合物是强疏水性的。 lgk与 成直线关系实为曲线的极端 形式。已发现许多因素使logk 偏离直 线，如溶质的构象转变1〔