气相色谱保留指数通用数据库的研究(二)PEG20M柱间保留指数的相互关系.pdfVIP

研究报告 气相 色 谱 保 留糁 指数 通 用 数 据 库獾的 芯 究 二（）PEG20M柱间保留指数的相互关系 张嘉捷* 陈 吉 平 张乐沣 （中国科学院大连化学物理研究所 大连 116012） 提 要　 针 对约极 性灾柱 间 保 Ａ留糁 甘的目可 比性圆 差钫 这庖一 惶特氐 悖， ≡ 窳了以猿常用 的 PEG ?20M 为代表恚 据萜气 -液色谱 保留的 一般模型，并考虑柱间选择性作用的微小差异及气-液相界面面积AGL大小不等，建立了柱间保留的相互关系方 程。对61个不同结构类型的化合物在100℃和75℃柱温下6根PEG20M石英毛细管柱上的应用表明，结果准 确，关联后计算得到的保留指数与实际测定值间的绝对平均偏差为li.u.，从而为极性柱上保留指数通用数据库 的建立提供了方法。 关键词 气相色谱法，PEG20M 固定相，保留指数，通用数据库 其中KL为组分在固定液相与载气相的分配系数； 1 前 言 VL为固定相体积；KGL为气-液相界面的吸附系数； 理论上讲，保留指数 R（I仅与柱温、固定液及 AGL为气-液相界面面积。 化合物的结构有关，但实际上，同种商品名的石英毛 仅当柱极性或选择性一致即KL不变，而且相界 细管柱间 特（别是极性柱间）即使在相同条件下仍 面性质相同及AGL大小一致时，式 1（才可关联不同 有相当的差异[12]，因而限制了RI数据库的应用。一 柱间的保留值，对此，大多数商品柱难以满足。为此， 般认为[3]，作为RI计算标准物的正构烷烃在极性柱 选 用具有强的吸附作用的化合物x如（正构烷 的固定液相界面存在不可忽略的吸附作用，它对整 烃[23]）为标准物的保留值去表示AGL，使式 1（）转化 个保留的影响程度随相比增大而增大。我们[2]曾考 为： 察了6根PEG20M石英毛细管柱的保留状况，其RI 在各柱间差异非常显著。通过分析讨论认为，相界面 吸附确实是影响RI可比性的重要因素，它不仅严重 其中yx分别为目标组分与用作相对坐标的标准 影响正构烷烃的保留，也影响其它化合物的保留，而 物。 且在很大程度上不能直接与相比关联；同时柱极性 式 2（虽然解决了各柱间AGL的差异问题，但却 或选择性的微小差异也是影响RI可比性的不可忽 由于柱极性或选择性的微小变化对式 2（后两项的 略的因素。本文针对PEG20M柱间RI的差异，建立 影响 尽（管影响较小），使KL▂（不能被视为常数且 了各柱间保留的相互关系模型，从而实现数据库中 对不同类的化合物的影响程度差异很大，因而式 2（） RI在柱间相互转换或校准。 仍不能很好地关联各柱的保留值。根据Poole[4]提出 的GLC溶质保留模型，溶质分子与固定液的相互作 2 理论 用△（G）可表示为： 对于极性石英毛细管柱，由于液-固相界面和液 体体相与溶质的作用相似而不会严重影响保留的可 其中△鱃Gn△鱃Gpⅰ△鱃G5分别表示非极性、极性和选择性 比性，因而气-液色谱保留的一般模型[2]可近似为： 作用。 我们认为，大多数同一商品名柱子的△Gp、Gnp *现工作单位 ：杭州大学化学系 本文收稿 日期：1995年12月25日，修回日期：1996年3月21日 基本上 喜 不变 ，而