沉淀滴定法和重量的分析法.docVIP

第八章 沉淀滴定法和重量分析法 沉淀滴定法 1. 银量法是用AgNO3标准溶液测定能与Ag(生成沉淀的物质，反应为 Ag( + X( = AgX ( X( 代表Cl(、Br(、I(、CN(和SCN(等离子。 2. 滴定曲线 pCl (pAg) ~ 滴定剂体积 C (，Ksp ( ( 突跃范围 ( AgI、AgBr、AgCl可分步滴定，AgI最先沉淀。 3. 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 1) 测定原理 K2CrO4指示剂 AgNO3标准溶液 终点前 Ag( + Cl( = AgCl ( （白色） Ksp=1.56(10(10 终点时 2Ag(+ CrO42( = Ag2CrO4 (（砖红色） Ksp=1.1(10(12 2) 滴定条件 ( 指示剂的用量：K2CrO4浓度过高，终点提前；反之亦然。 ( 酸度：中性或弱碱性（pH=6.5~10.5），但不能在氨碱性溶液中 2CrO42( + 2H( = 2HCrO4( = Cr2O72( +2H2O 2Ag( + 2OH( = 2AgOH = Ag2O ( + H2O 3) 应用范围 ( 可直接测Cl(、Br( ( 不适于测I(、SCN(（AgI、AgSCN沉淀强烈吸附I(、SCN(） ( 干扰离子如Ba2(、Pb2(、PO43(、CO32( 4. 铁铵矾指示剂法（Volhard法） 1) 测定原理 NH4Fe(SO4)2指示剂 NH4SCN标准溶液 (1) 直接滴定法： 终点前 Ag( + SCN( = AgSCN ( （白色） 终点时 Fe3( + SCN( = Fe(SCN)2+（淡棕红色） (2) 返滴定法 终点前 Ag( (过量、定量)+ X( = AgX ( Ag((剩余) + SCN( = AgSCN ( （白色） 终点时 Fe3( + SCN( = Fe(SCN)2+（淡棕红色） 2) 滴定条件 ( 在HNO3介质中滴定，防止Fe3(水解，且弱酸盐如PO43(、AsO43(、S2(等不干扰卤素离子的测定。 ( 测Cl(时，加硝基苯等有机溶剂，并强烈振摇，以包裹AgCl沉淀，阻止SCN(与AgCl发生沉淀转化反应。 ( 测I(时，必须先加AgNO3后再加指示剂Fe3(，原因：2Fe3(+ I(= 2Fe2(+I2 3) 应用范围 测Cl(、Br( 、I(、SCN(及Ag(。 5. 吸附指示剂法（Fajans法） 1) 测定原理 吸附指示剂 AgNO3标准溶液 终点前 HFl = H( + Fl( （黄绿色） HFl为荧光黄 AgCl(Cl( 终点时 AgCl(Ag(( Fl(（淡红色） 2) 滴定条件 ( 加入糊精等，防止胶体的凝聚。 ( 胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。 卤化银对卤素离子和几种吸附指示剂的吸附能力的顺序如下： I( SCN( Br( 曙红 Cl( 荧光黄 ( 控制溶液的pH值，使pH pKa 。 ( 避免强光照射。 3) 应用范围 测Cl(、Br( 、I(、SCN(及Ag(。 重量分析法 第一节 概 述 以质量为测量值的分析方法称为重量分析法。通常先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，用称重的方法测定该组分的含量。 特点：适用于含量1%的常量组分分析，用分析天平称量，无容量器皿所引入的误差，准确度高，但操作繁琐、费时，不适用于微量和痕量组分分析。 分类：按分离方法的不同，分为挥发法、萃取法、沉淀法。 第二节 沉淀法 利用沉淀反应，将被测组分转化为难溶物，以沉淀形式从溶液中分离出来，然后经过过滤、洗涤、烘干或炽灼，最后称重，计算其含量的方法。 一、沉淀法的分析过程及对沉淀形式和称量形式的要求 1. 沉淀法的分析过程 加入沉淀剂 过滤、洗涤 试液 沉淀 称量 计算