固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用.pdfVIP

维普资讯 第 16卷 第2期 化 学 研 究 Vol_16 No．2 2005年 6月 CHEMICAL RESEARCH Jun．2005 固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在 不对称 Aldol反应 中的催化作用 沈宗旋，焦崇峻，丁 一，马济美，顾 佳，张雅文 (苏州大学 化学化工学院，江苏省有机合成重点实验室 ，江苏 苏州215006) 摘 要：制备了两种二氧化硅．甲基纤维素．脯氨酸类手性小分子复合催化剂，证明了它们可以在室温下催化不 对称 Aldol反应．所得产物产率较高，ee值最高能达到86．8％．这些催化剂 比较稳定，并具有一定的重复使用的 性能． 关键词：不对称 Aldol反应；甲基纤维素；固载手性催化剂；脯氨酸 中图分类号：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2005)O2—0022—04 Preparation ofSupportedProline-derivedChiralCatalystsand TheirCatalyticApplication inAsymmetricAldolReactions SHENZong-xuan，JIAOChong-jun，DINGYi，MAJi-mei，GUJia，ZHANGYa—wen’ (KeyLaboratoryofOrganicSy7tthesisofJiangsuProvince．CollegeofChemistryand ChemicalEngineering，SuzhouUniversity，Suzhou215006，Jiangsu，Chbm) Abstract：Twonew silica-suppo~te‘dmethylcellulose—chiralsmallorganicmoleculecomplexeshavebeen preparedandfoundtobeeffectivecatalystsforasymmetricaldolreactionofacetonewithbenzaldehydes atroom temperature．Thedesile‘daldoladductswereobtainedin goodyield witheeup to86．8％ ． Thesecaatlystswereverysatbleandcouldberecycledofrseveraltimes． Keywords：asymmetricAldolreaction；methylcellulose；supportedchiralcatalyst；proline 催化不对称合成的进展是有机化学研究在过去几十年取得的显著成就之一．在这一研究领域 中，固载化 手性催化剂的研究吸引了众多化学家的注意．因为，与相应的小分子体系相 比，固载化催化剂有很多优越性 ： (1)使手性产物的分离操作更加方便 ，便于催化剂的再生和循环使用 ，为大规模连续生产提供 了可能；(2)提 高手性催化剂的稳定性；(3)减少废料排放，对环境有利．因此，催化剂固载化研究遍及不对称合成的几乎所 有反应类型 ，例如酮的加氢还原…、烷基化反应 、环氧化反应 、Michael加成反应 、Diels-Alder反应 等等． 羟醛反应 (Aldolreaction)是形成 C—C键的重要反应之一．由芳香醛与酮发生的不对称羟醛反应生成 的产物 ．羟基酮 ，在有机合成中是一类很重要 的物质．近来 ，以脯氨酸为代表的一些手性有机小分子被证明 是不对称羟醛反应的有效催化剂 J．但是这些催化剂存在着一些缺点：反应时所用的溶剂 (DMSO)沸点较 高、反应后催化剂 回收较困难． 甲基纤维素由于具有醇羟基的结