多孑L碳材料的模板法制备、活化处理及储能应用.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．3 OFCHINESE 2011年3月 CHEMICALJOURNAL UNIVERSITIES 462～470 [综合评述] 多孑L碳材料的模板法制备、 活化处理及储能应用 王焕磊2，高秋明1·2 (1．北京航空航天大学化学与环境学院，北京100191； ‘ 2．中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷与超微结构国家重点实验室，上海200050) 摘要简要介绍了广义模板法制备多孔碳材料的研究现状，应用传统活化法对模板法制备的多孔碳材料进 行结构调控．探讨多孔碳材料在氢气吸附以及超级电容器用电极材料等储能领域的应用． 关键词多孔碳材料；模板法；活化技术；储氢；电极材料 l 中图分类号0613．7；TIM24．1文献标识码A 文章编号0251-0790(201J03-0462-09 多孔碳是一种多孔性含碳物质，具有高度发达的空隙结构．按照国际纯粹与应用化学联合会 (IUPAC)的分类，可将多孔碳分为大孔(50rim)、介孔(2—50am)以及微孔(2nm)，其中微孔又 可分为极微孔(O．7am)和超微孔(O．7—2am)…．多孔碳材料的制备方法包含传统活化法【2J、催化 活化法pJ、聚合物碳化法【4o以及有机凝胶碳化法”1等．近年来，通过硬模板法和软模板法合成碳材料 的研究相对活跃，期望能够对合成的碳材料在孔结构、形貌以及元素掺杂等方面进行调控∞，7j．另外， 碳化物衍生法以及通过引入无机盐、氧化物等造孔的方法也得到了发展怫．9J．本文将硬模板法、软模板 法、碳化物衍生法等统归为广义的模板法，因为这些方法都不同程度地采用了模板或者有部分物质充 当了模板的作用．同时，碳材料由于具有物理化学性质稳定、孔结构和织构可调可控、制备方法简单 和原料丰富易得等优点，在氢气吸附(储氢材料)和电荷储存(电极材料)等储能方面的应用受到了广 泛的关注【to,n]．本文综述了模板法制备多孔碳材料的研究现状，并对传统活化处理应用于模板法制备 碳材料的工作进行了描述．对多孔碳材料在储能领域的应用进行了阐述． 1 多孔碳材料的模板法制备 I．1硬模板法制备有序介孔碳材料 采用硬模板法制备多孔碳材料的一般步骤：(1)选择或者制备硬模板，一般是有序介孔(铝)硅酸 盐和分子筛；(2)将碳源前躯体引入到模板中，然后碳化；(3)通过酸或碱去除硬模板．如果复制充 分，得到的多孔碳同样是有序结构，并且正好与原始模板的结构互补(图1)¨引．1999年，ryoo等¨引 和Hyeon等¨列几乎同时独立报道了采用介孔模板合成有序介孔碳的方法．Ryoo等将合成的碳材料命 SBA一15孔壁中的微孔将平行的圆柱形孔道连接成为三维连通的孔系统，主孔道复制出的平行碳纳米 棒通过微孔复制出的碳纳米短棒相互连接，从而使CMK一3保持了SBA一15六方排列有序的介孔结构． 如果碳源部分填充或仅在孔道的内表面包覆一层，那么得到的将是纳米管型的CMK-5(图1)．另外， 入硼酸量的多少对合成CMK-3的孔径和孔壁的大小进行连续调节mJ．蔗糖、葡萄糖、乙烯、丙烯、糠 收稿Et期：2010-09-16． 基金项目：国家自然科学基金委．广东省自然科学联合基金重点项目(批准号：U0734002)资助． 联系人简介：高秋明，男，博士，教授，主要从事多孔和低维纳米材料研究．E—mail：qmgao@buaa．edu．cn 万方数据 No．3 王焕磊等：多孔碳材料的模板法制备、活化处理及储能应用463 醇、酚醛树脂、间苯二酚甲醛树脂以及含氮物质(如乙二胺和四氯化碳、苯胺、聚丙烯腈、乙腈等)都 可以作为合成介孔碳的碳源‘培】，并可根据碳源自身的性质通过液相浸渍(碳源为固体或液体)或气相 沉积(气相碳源)的方式引入到模板中．如以苯乙烯气体作为碳源，在去除模板后得到的是中空的介孔 碳球m3．此外，赵君华等‘∞1报道了在合成介孔氧化硅SBA．15时所用表面活性剂并不去除，而是直接 碳化得到介孔碳