化工过程开发论文丁辛醇装置工艺技术评价.docVIP

目 录 摘 要 1 关键词 1 Abstract 1 Keywords 1 引 言 1 1 工艺技术 2 1.1 乙醛缩合法 2 1.2 发酵法 2 1.3 羰基合成法 2 1.3.1 高压法 2 1.3.2 中压法 3 1.3.3 低压法 3 2 技术进展 5 2.1 多相反应技术 5 2.2 非铑催化剂的开发 5 3 结语 6 参考文献 6  丁辛醇装置工艺技术评价 摘 要：对丁辛醇装置主要技术的特点作了评价和对比，分析生产基本原理以及主 要工艺参数。 关键词：丁辛醇装置；工艺技术；评价 Process Technology Assessment of Butyl Octanol Unit Abstract: Introduces the assessment and comparison to features of main proprietary technology of butyl octanol unit, and analyze basic production philosophy and main process parameters. Keywords: Butyl octyl alcohol device; Technology; Evaluation 引 言 丁辛醇为重要的醇类化工原料它有3 个重要的品种正丁醇、异丁醇、辛醇(或称2 - 乙基己醇) 正丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 、癸二酸二丁酯等酯类产品前者用于涂料和粘合剂后两者为PVC的增塑剂此外还用于生产丁醛、丁酸、丁胺等。异丁醇可部份替代正丁醇的用途。辛醇主要用于生产PVC 的增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 、癸二酸二辛酯等还用来制造丙烯酸辛酯作为涂料和粘合剂。此外这3 个醇类产品还有其他如作为溶剂、农药乳化剂和表面活性剂等许多用途。由于其用途广泛装置规模愈来愈大技术发展很快新技术不断出现且竞争剧烈。正丁醇、异丁醇和辛醇的工业生产方法主要是乙醛缩合法、羰基合成法。正丁醇还可由糖蜜或谷物等农副产品发酵生产。少量正丁醇也来自脂肪醇生产的副产。 1.1 乙醛缩合法 乙醛缩合法又称醇醛缩合法(Aldol 法)，它是由两分子乙醛缩合成丁醇醛，然后脱水生成丁烯醛(即巴豆醛)，继而加氢得到正丁醛，再加氢便得到正丁醇。正丁醛如缩合脱水则得到辛烯醛，再加氢便得到辛醇。此法起始原料乙烯的价格高于丙烯，工艺流程长，生产成本高，故60年代后逐步为丙烯羰基合成法所替代。 除糖蜜外发酵法还可用玉蜀黍、甘薯等淀粉质农副产品作原料。将这些原料粉碎加水制成发酵胶液以高压蒸汽灭菌冷却后接入菌种于36～37 ℃发酵。发酵时生成的气体含二氧化碳和氢气。发酵液中含乙醇、丁醇、丙酮, 通常比例为6∶3∶1 。精馏后可分别得乙醇、丁醇和丙酮。用此法制丁醇产量低、杂质多、单耗高故随着石油化工的发展国外粮食发酵的路线已逐步被淘汰。 羰基合成法主要以丙烯与合成气(一氧化碳和氢) 进行反应生成丁醛加氢得到丁醇两分子丁醛缩合脱水生成辛醛继而加氢得辛醇。 羰基合成法有高压钴法、中压法(改良钴法改良铑法) 、低压法(低压铑法) 之分。高压法在50 年代开发成功, 60 年代以来建成很多生产装置。70 年代出现的低压铑法是生产上一重大突破。1976 年Davy Power GAS 公司、Johnson Matthey公司和联合碳化物公司联合开发的铑法低压羰基合成工艺在波多黎各投产成功由于铑法的优越性70 年代后期利用此技术建厂和改造高压钴法装置逐年增加。目前国内新建100～300kt 级的丁辛醇装置有扬子石化-巴斯夫有限公司、中国石化齐鲁分公司和中国石油吉林石化公司分别采用BASF 和Davy/ DOW的低压羰基合成工艺。 羰基合成另一大类, 称为雷珀(Reppe) 法,以羰基铁为催化剂水和一氧化碳参与反应:R - CH = CH2 + CO + H2O →RCH2CH2CH2OH + CO2烯烃一步羰基合成丁醇故称一步法。由于此法仅能生产丁醇催化剂生产能力较低单耗较高只有日本丁醇公司采用。 高压羰基合成法将丙烯、合成气以及含钴或钴化合物溶液在140～180 ℃, 1916～2914MPa(200～300kgf/ cm2) 反应。脱钴后的粗产品送精馏得到正丁醛和异丁醛。 高压羰基合成反应器基本都是塔式反应器。外壳为碳钢内衬不锈钢板。丙烯氢甲酰化反应是放热反应反应器内都有一束冷却管。冷却管是不锈钢的双层套管。从内管通入加压冷却水从内外管间隙返回部分生成蒸汽未汽化的冷却水冷却后循环使用。 改性钴催化剂合成法这是Shell 的技术是采用配位体改性钴催化剂唯一工业化的羰基合成方法以三丁基膦羰基氢钴络合物作为催化剂同时加入碱作为复合催