含氮和硅的大位阻钨类配合物的合成及催化双环戊二烯聚合研究.pdfVIP

研 究 ·开发 弹性体CH，20IN0A9—12E—2L5A，1S9T(O6)M：E17R~IC2S1 含氮和硅的大位阻钨类配合物的合成及 催化双环戊二烯聚合研究 张 浩 ，张红江 ，陈可佳 ，张冬梅。，蔡小平 (1．长春工业大学 合成树脂与特种纤维教育部工程研究中心，吉林 长春 130012；2．中国石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021) 摘 要：采用氨基硅及苯氧基大位阻配体，对六氯化钨进行改性，辅 以烷基氯化铝组成高效价廉的 催化体系，从而合成出聚双环戊二烯工程塑料。既解决了催化体系与单体不相溶问题，同时又提高催化 活性，降低 了主催化体系对惰性条件的依赖性以及反应对单体高纯度的要求。实验表明，通过本催化体 系催化合成的聚双环戊二烯材料具有良好的热稳定性能和优异的耐介质性能，有较高的附加值 ，应用前 景十分广 阔。 关键词：聚双环戊二烯；六氯化钨；氨基硅烷；均相聚合；开环移位聚合 中图分类号：TQ322．3 文献标识码：A 文章编号：1005—3174(2009)06—001705 聚双环戊二烯 (PDCPD)是由双环戊二烯 1 实验部分 (DCPD)经开环移位聚合 (ROMP)后得到的一种 新型热固性工程塑料。它具有 良好的机械性能， 1．1 主要原料 又兼具优异的热稳定性和耐介质性，使得其应用 甲苯：分析纯，天津市瑞金特化学品有限公 范围十分广阔。另一方面，由于这种反应体系具 司；四氢呋喃：分析纯，北京化学试剂公司；正丁基 有单体流动性好、聚合起始时间可控、反应时间短 锂：百灵威化学技术有限公司；叔丁胺：化学纯，中 等特点，非常适合反应注射成型(RIM)工艺，可用 国医药集团上海化学试剂公司；二甲基二氯硅烷： 于制造大型结构部件及形状复杂的模塑制品_1]。 化学纯，国药集团化学试剂公司；一氯二乙基铝： 国外已于 20世纪末推出了DCPD—RIM 工业化 南京通联化工有限公司；双环戊二烯：质量分数为 产品，而国内PDCPD的生产工艺却未开发成熟， 95 ，百灵威化学技术有限公司；六氯化钨：质量 存在着单体要求纯度高、催化体系对惰性环境依 分数为 99．9 ，百灵威化学技术有限公司；2，6一 赖性较大、溶解性不好等缺点。本文采用高效价 二叔丁基苯酚 ：质量分数为 99 ，百灵威化学技 廉的改性六氯化钨 (wCl)与烷基氯化铝 (Et一 术有限公司。由于本实验体系对水和氧的特殊敏 A1C1。 )体系，催化DCPD聚合，考察了大位阻氨 感性，所用实验试剂在使用前均以0．4nm分子筛 基硅和苯氧基配体对 we1改性后，催化体系对 浸泡除水 1周以上；甲苯、四氢呋喃等溶剂在钠 聚合反应的影响。研究发现，改性后的催化体系 丝、二苯 甲酮存在下，以氮气保护回流进行干燥、 解决了其与单体的不相溶问题，同时提高催化活 除氧处理。 性，降低了主催化体系对惰性环境的依赖性以及 1．2 设备及仪器 反应对单体高纯度的要求，催化合成出高性能、高 气相色谱一质谱联用仪：6890／6890N一5973N 附加值的新型材料，其具有较好的应用前景。 型，美国Agilent公司；傅立叶红外光谱仪：IR— Prestige一21型，日本岛津公司；同步热分析仪： STA449C型，德国NETZSCH公司。 收稿 日期：2009—07—29 作者简介：张 浩(1985一)，男，吉林九台人 ，在读硕