溶胶凝胶法合成纳米稀土发光材料及发光性能测定.pptVIP

实验16 溶胶凝胶法合成纳米稀土发光材料及发光性能测定 实验 16 溶胶凝胶法合成纳米稀土发光材料及发光性能测定 实验背景 实验原理 仪器试剂 实验步骤 进一步讨论 提问与思考 溶胶凝胶法合成纳米稀土发光材料及发光性能测定 实验背景： 1.稀土元素特殊的电子结构使之具有特殊的光谱学性质 2.纳米材料的特殊效应 3.我国的稀土资源优势 4.纳米材料的合成方法 5.Science上发表的一种新型荧光体 溶胶凝胶法合成纳米稀土发光材料及发光性能测定 基本原理 1、溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 2、纳米材料的特性 3、发光材料的基本原理 4、Sr2CeO4的基本特征及发光原理 5、材料表征及发光性能测定 溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 传统的凝胶-溶胶法： 溶胶-凝胶技术是一种新兴的软化学合成方法,它在发光材料的制备方面的应用已日益受到人们的重视。传统的溶胶-凝胶技术是以金属有机醇盐或无机盐溶液为原料，经水解使溶质聚合成均相溶胶，然后加入溶剂、催化剂、螯合剂等形成无流动性水溶胶，再于一定条件下把溶胶转化成凝胶使之固化，除去有机物、水及酸根后在低温下干燥、粉碎再煅烧，可得到相应的纳米发光材料。 溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 溶胶-凝胶法包括以下几个步骤：第一步为溶胶的制备；第二步为凝胶化；第三步为凝胶的干燥。 典型的反应式为： M(OR)n + x H2O ? M(OH)x(OR)n-x + x ROH -M-OH + HO-M ? -M-O-M + H2O （失水缩聚） -M-OR+ HO- M ? -M- O-M+ ROH （失醇缩聚） 控制溶胶-凝胶化的参数很多，也比较复杂。目前多数认为有四方面因素：溶液pH值、溶液浓度、反应温度和反应时间。 溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 改进的溶胶-凝胶法： 金属有机醇盐不仅价格昂贵，而且不同醇盐水解速度不同，使得组分均匀性难以保证,因此，其性能价格比达不到实用水平。锶和铈的金属醇盐不易获得且价格较贵，为了制备“不球磨”荧光粉，人们提出了用柠檬酸做络合剂，即采用柠檬酸-凝胶法合成Sr2CeO4荧光粉。利用柠檬酸对各种金属离子的络合作用，使多种金属离子在分子水平上混合，可以降低烧结温度，节约能源，得到不需球磨、组分均匀、杂相少、性能优越的超细粉体，特别适用于制备复合氧化物的发光材料。 溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 柠檬酸盐法（金属螯合凝胶法）的基本过程： 在制备前驱液时加入螯合剂，如柠檬酸或EDTA，通过可溶性螯合物的形成减少前驱液中的自由离子，通过一系列实验条件，如溶液的PH值、温度和浓度的控制，移去溶剂后形成凝胶。但柠檬酸作为络合剂并不适合所有金属离子，且所形成的络合物凝胶相当易潮解。 采用大分子配体则可能较好地克服以上问题。大分子配体由于分子链上有较多的配位反应活性点，使配体与金属离子间有较强的相互作用。另外，由于大分子链的机械阻隔作用，可以进一步减轻偏析现象的发生，在热分解生成纳米晶的过程中还可以防止纳米晶的团聚。 溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 高分子网络凝胶法： 聚乙二醇(PEG)、淀粉、明胶的分子链上含有大量可与各种金属离子有配位作用的羟基、羧基和氨基等功能基团，易溶于水，而且这些高分子分散剂可以在较低的温度分解去除，因此这些分子是较理想的有机配体。该方法的基本步骤是：首先将可溶于水的金属有机羧酸盐、硝酸盐等与这些大分子分散剂溶于水中，混合均匀后再缓慢脱水得到凝胶，凝胶经适当热处理即可得到各种不同粒径的氧化物。通过控制制备条件，可以在纳米尺度调控纳米粒子的大小。 溶胶-凝胶法制备纳米材料的基本原理与步骤 溶胶-凝胶法的特点是用液体化学试剂（或将粉状试剂溶在溶剂中）或溶胶为原料，而不是用传统的粉状物体；反应物在液相下均匀混合并进行反应；反应生成物是稳定的溶胶体系，经放置一定时间转变为凝胶，其中含有的大量液相物质须借助蒸发除去。用溶胶-凝胶法制备纳米材料反应温度较其他方法低，能形成亚稳态化合物，纳米粒子的晶型、粒度可控，且粒子的均匀度高、纯度高，反应过程容易控制，副反应少，并可避免结晶等。其缺点就是金属醇盐成本高，水解后产生的溶剂需回收处理。 纳米材料的特性与表征 纳米材料通常被定义为组成相或晶粒结构控制在小于100nm的尺寸的材料,也可以说纳米材料的平均粒径或结构畴尺寸在100nm以下[1]。如此小的粒子本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等。受这些结构特性的影响，纳米材料表现出许多奇特的物理和化学特性，而光谱和荧光性能是其中很重要的方面。 纳米材料的特性与表征 纳米材料特性主要表现在以下几个方面： 1）宽频带强吸收： 2）蓝移现象： 3)?量子限域效应： 4)