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LC/MS/MS 检测水中的高氯酸盐 介绍 高氯酸盐是一种普遍、潜在的有害污染物，会破坏甲状腺功能，既有天然的，又可 人工合成。天然存在的高氯酸盐常用作化肥原料，人工合成的则广泛应用于诸于皮革加 工、橡胶制造、涂料生产、润滑油添加剂等领域，并且是固体火箭推进剂的主要成分。 使用及不合理的处理强水溶性高氯酸盐将导致其迁移至地下水、地面水，污染土壤、饮 用水及灌溉用水。 目前，在美国已有二十二个州检测到饮用水中高含量高氯酸盐的存在；并且此类水 还被用于农作物灌溉。因此，人们开始关注水果、蔬菜、谷类及动物饲料高氯酸盐污染 这类食品安全问题。美国环保署（EPA ）制定了水中高氯酸盐含量 1ppb 的初期公共健 康目标（PHG ），这就要求相应的分析方法检测限应达到ppb 级以下。 实验方法 US EPA 314.1方法即“The Determination of Perchlorate in Drinking Water Using Ion Chromatography,” 2004(离子色谱法检测饮用水中的高氯酸盐)是当前公认的饮用水中高 氯酸盐的标准检测方法。该离子色谱法可检测到低于ppb级的ClO ，但有时由于基体中 4 干扰离子（主要是氯离子和硫酸根离子）浓度过高使得难以准确地定性定量分析样品中 高氯酸盐。再加上其它一些阴离子（硫代硫酸根，硫代氰酸根及碘离子）会共流出，干 扰分析，所以迫切需要开发一个简单易行的实验方法替代现有方法。 设计新实验方法的关键是保证能从含有中等浓度-ppm级氯化物及硫酸盐的复杂基 34 质中检测出0.5ppb 的高氯酸盐。在314.1法中，硫酸盐是最主要的干扰物，4.2%丰度的 S 同位素产生的H34SO4-离子与高氯酸根具有相同的MS/MS多反应监测离子对。因此必须 去除SO4或者保证其与高氯酸根达到基线分离。 本文研究的分析方法结合了离子色谱的分离特性及串联质谱的高选择性及高灵敏 度，可从高总溶解固体（HTDS ）水中检测到低于ppb级的高氯酸盐。HTDS为合成溶液， 即含碳酸氢盐、氯化物及硫酸盐各1000mg/L的饮用水。 色谱参数 System: Waters Alliance® 2695 System with the Waters Conductivity Detector and Waters Micromass® Quattro micro™ Mass Spectrometer Column: Waters IC Pak A/HR (3.9 x 150 mm, 7 µm) Eluent: 25 mM NH HCO , pH 10 with NH OH in 50% AcCN 4 3 4 Flow Rate: 0.5 mL/min Col Temp: 30 °C BackPress: 1000 psi Back Cond: ~1600 µS Inj Volume: 100 µL 质谱调谐参数 Ionization: -ESP LM 1 Resolution: 10.0 Capillary (V): 3.00 HM 1 Resolution: 10.0 Cone (V): 45 IonEnergy 1: 0.5 Extractor (V): 1 Entrance (V): -1 RF Lens (V): 0.5 Collision Energy: 25 Source Temp °C: 125 Exit: 1 Desolvation Temp: 400 LM 2 Resolution: 15.