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第七章 黑色金属及其选用 第一节 压力容器用钢 第二节 高温及低温构件用钢 第三节 耐腐蚀构件用钢 第四节 零部件用钢 第五节 管道用钢及铸铁 大气腐蚀的三种类型 (1) 干的大气腐蚀 当空气十分干燥,金属表面上不存在水膜金属的腐蚀属于常温氧化。 (2) 潮的大气腐蚀 当Rh100%,在金属表面上存在肉眼不可见的薄液膜,随水膜厚度增加,V-迅速增大。 (3) 湿的大气腐蚀 当Rh≈100%,金属表面上形成肉眼可见的水膜,随水膜厚度增加, V-逐渐减小。 3. 海水腐蚀与海洋设施防护 海水的组成和性质 海水近似看做3%或3.5%的氯化钠溶液。几乎含有地壳中所有的自然状态的元素。海水的pH值在7.2 ? 8.6,呈微碱性。海水的温度在 –2 ~ 35?C之间。 海水导电性强 海水中含氧量大,表层海水可以认为被氧饱和。随温度变化,氧的含量在5 ~ 10mg/L范围。 海水腐蚀的特点 由于海水导电性好,腐蚀电池中的欧姆电阻很小,因此异金属接触能造成阳极金属发生显著的电偶腐蚀破坏。 海水中含有大量氯离子,容易造成金属钝态局部破坏。 碳钢在海水中发生吸氧腐蚀,如充气良好,流速增大,都会使碳钢腐蚀速度增大。 在海水中由于金属钝态局部破坏,很容易发生孔蚀和缝隙腐蚀,在高流速的海水中,易产生冲刷腐蚀和空泡腐蚀。 (2)、常用耐蚀低合金钢 a.耐大气腐蚀的低合金钢 低合金钢耐大气腐蚀机理 大气腐蚀实际上是在金属表面的薄层水膜 (厚度约1μm~1mm)中进行的电化学腐蚀,大气中的氧和杂质(主要是,S02、C02、NaCl等)溶解在水膜中形成的电解质。水膜很薄,大气腐蚀主要是氧去极化的腐蚀过程。 耐大气腐蚀的低合金钢是在钢中加入少量合金元素,如Cu、P、Cr等,以促使阳极钝化或提高阳极相的热力学稳定性以及改善腐蚀产物的保护性能,从而显著提高钢材在大气中的耐蚀性。 1.大气腐蚀与防锈 大气的主要成分 相对湿度 :指空气中水汽压与饱和水汽压的百分比。 空气的相对湿度对金属的大气腐蚀有重 要的影响。 大气的次要成分(杂质) 初期大气腐蚀速度与金属表面水膜厚度的关系(ConoSion) 腐蚀速度 水膜厚度 δ Ⅳ Ⅰ Ⅲ Ⅰ:干的大气腐蚀 δ=10~100? Ⅱ:潮的大气腐蚀 δ=100 ? ~1?m Ⅲ:湿的大气腐蚀 δ=1 ? m~1mm Ⅳ:全浸 δ1mm Ⅰ Ⅱ 电化学腐蚀? ?金属与电解质溶液作用所发生的腐蚀叫做电化学腐蚀,它是由于金属表面产生原电池作用而引起的。 原電池:是利用两个电极之间金属性的不同,产生电势差,从而使电子的流动,产生电流。 由于通过电流而引起原电池两极间电位差减小的现象叫做原电池的极化。 电流通过阳极时,阳极电位朝正的方向变化的现象称为阳极极化; 电流通过阴极时,阴极电位朝负的方向变化的现象称为阴极极化。 无论阳极极化或阴极极化,都能使腐蚀原电池两极间的电位差减小,导致通过腐蚀原电池的电流减弱,而使腐蚀速率降低。如果没有极化作用,金属的腐蚀速率会增大几十或几百倍,有时甚至可达几千倍,所以极化作用可减缓金属腐蚀。 综上所述,电化学腐蚀是由于腐蚀电池引起的;而腐蚀电池的驱动力是存在于阴、阳极间的电位差;腐蚀过程的继续进行,是因为有适当的去极化剂。电化学腐蚀过程包括三个环节:①阳极过程,在阳极上金属溶解,变成金属离子进入溶液Μe─→Μe++e;②电子由阳极流到阴极;③阴极过程,去极化剂在阴极上接受从阳极流过来的电子发生阴极反应,如2H++2e─→H2。这三个环节是相互联系着的,三者缺一不可。控制上述任何一个环节都可以控制或阻止腐蚀。 溶液中能在阴极区吸收电子而发生还原反应的氧化性物质,在腐蚀学上称为阴极去极化剂,常简称为去极化剂。 电化学腐蚀的阴极去极化剂和阴极还原反应可能有几种,其中最重要的是H+和溶液中氧的还原反应。 耐大气腐蚀用低合金钢 中国是Mn、Cu、P、V、Ti、Nb及稀土富有的国家。 锰对抗大气腐蚀性能影响不大,作为保证钢的力学性能而加入。 常用的有铜系、磷钒系、磷稀土系及各种元素复合使用的系列抗大气腐蚀的低合金钢。 表7.17是中国常用耐大气腐蚀低合金钢的化学成分及力学性能。 b.耐海水腐蚀低合金钢 海水腐蚀简介 海洋覆盖地球的2/3的面积,海水是具有很大腐蚀性的天然电解质。中国沿海地区工厂常用海水作冷却介质,过程装备及管道必然遭受严重的海水腐蚀。 海水中由氧去极化引起的均匀腐蚀不严重,碳钢的均匀腐蚀速率为0.1mm/a。 但海水含有大量的活性氯离子,钢在海水中难于钝化,往往因氯离子积聚浓缩而
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