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解析:K 闭合时,Zn 和Cu 构成原电池,Cu 作正极,发生 还原反应,A 正确;在电解Na2SO4溶液时,电子不能流入电解 质溶液中,即a―→b 电子不能通过,B 错误;甲池中硫酸根离 子没有放电,所以浓度不变,C 错误;b 为阳极,OH-放电,使 得b 附近溶液显酸性,不能使酚酞变红,D 错误。 答案:A 电化学题型解题策略 电化学考查的重点是原电池和电解池的工作原理、电极方程 式的书写与判断、电解产物的判断、电子转移的数目和方向、电 解质溶液中离子的移动方向、电极附近溶液 pH 的变化、电子得 失守恒规律在计算中的运用、金属的腐蚀与防护等。 1.电极的判断:在原电池中,元素化合价升高的物质,是 负极材料或是在负极上发生氧化反应的物质;元素化合价降低的 物质,是正极材料或是在正极上发生还原反应的物质。在电解池 中,元素化合价升高的物质,是阳极材料或是在阳极上发生氧化 反应的物质;元素化合价降低的物质,是阴极材料或是在阴极上 发生还原反应的物质,即 “负氧正还、阳氧阴还”。 电极反应发生后是否有H+或OH-生成,若有,则电极附近溶 2.电极反应式的书写和判断:电化学试题的分析一般是从 化合价着手,对于原电池,化合价升高的作为负极,化合价降 低的作为正极,两极方程式相加即可得总反应。对于电解池, 化合价升高的作为阳极,降低的作为阴极。两者之间的关系是: 正极反应式颠倒即为阳极反应式,负极反应式颠倒即为阴极反 应式。 3.电极附近溶液酸碱性的变化:写出电池的电极反应,看 液中的酸性或碱性会增强,pH 会减小或增大。但整个电解质溶 液的酸碱性变化要根据电池总反应来判断。 4.电解质溶液中离子的移动方向判断:先分清是原电池还 是电解池,再判断出正、负极或阴、阳极,确定电极得失电子 情况,得电子的电极吸引电解质溶液中的阳离子,失电子的电 极吸引电解质溶液中的阴离子。 【例3】(1)全钒液流储能电池是利用不同价态离子对应的 氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置,其原理如 下图所示: 电时若转移的电子数为3.01×1023个,左槽溶液中n(H+)的变化 ①当左槽溶液逐渐由黄变蓝,其电极反应式为:_________ ______________。 ②充电过程中,右槽溶液颜色逐渐由__________ 色变为 __________色。 ③放电过程中氢离子的作用是__________和________;充 量为__________。 (2)以碘为原料,通过电解制备碘酸钾的实验装置如下图所 示: 电解前,先将一定量的精制碘 溶于过量氢氧化钾溶液,溶解时发 生反应:3I2+6KOH===5KI+KIO3 +3H2O,将该溶液加入阳极区。另 将氢氧化钾溶液加入阴极区,电解 槽用水冷却。电解时,阳极上发 生反应的电极反应式为:______________;阴极上观察到的实 验现象是______________。 (3)以铝材为阳极,在 H2SO4 溶液中电解,铝材表面形成氧 化膜,阳极电极反应式为:__________________。取少量废电 解液,加入 NaHCO3 溶液后产生气泡和白色沉淀,产生沉淀的 原因是____________。镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而 不用石墨作阳极的原因是______________________。 解析:(1)①左槽中,黄变蓝即为VO 生成VO2+,V的化合价从+5降低为+4,由此写出电极反应式。②作为原电池,左槽得电子,而右槽失电子;充电作为电解池处理,右槽中则为得电子,对应化合价降低,即为V3+生成V2+,颜色由绿生成紫。③由电极反应式知,H+参与了反应。溶液中离子的定向移动可形成电流。n=N/NA=3.01×1023/(6.02×1023)=0.5 mol。 考点一 电解池工作原理 1.(2013 年海南高考)下图所示的电解池Ⅰ和Ⅱ中,a、b、 c 和 d 均为 Pt 电极。电解过程中,电极 b 和 d 上没有气体逸出, 但质量均增大,且增重 bd 。符合上述实验结果的盐溶液是 ( )。 选项 X Y A MgSO4 CuSO4 B AgNO3 Pb(NO3)2 C FeSO4 Al2 (SO4)3 D CuSO4 AgNO3 解析:题意表明b、d 没有气体逸出,所电解的盐溶液中金 属元素,应该在金属活动顺序表中氢以后,只有D 符合题意。 答案:D 2.Cu2O 是一种半导体材料,基于绿色化学理念设计的制 取Cu2O 的电解池示意图如下图,电解总反应为 : 2Cu + H2O ===Cu2O+H2↑。下列说法正确的是( )。 A.石墨电极上产生氢气 B.铜电极发
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