高质量CdSe量子点的水相制备与表征28789.pdfVIP

V01．33 高等 学校 化 学 学报 No．12 2012年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 26O4～2608 高质量 CdSe量子点的水相制备与表征 王益林，杨 昆，潘华桥，刘声燕，许献美，周立亚 (广西大学化学化工学院，南宁530004) 摘要 以巯基丁二酸为稳定剂 ，亚硒酸钠为硒源，制备了高质量水溶性 CdSe量子点．研究了反应时间、镉 与硒的摩尔比及镉与巯基丁二酸的摩尔比等实验条件对 CdSe量子点光谱性能的影响．分别用紫外 ·可见光 谱、荧光光谱、X射线粉末衍射和透射电子显微镜等对量子点进行表征．结果表明，采用这种方法制得的 CdSe量子点为立方晶型，量子点的荧光发射峰在518—562nm范围内连续可调，并且发射峰的半峰宽始终 保持在35nm左右，荧光量子产率可达21％． 关键词 半导体纳米晶；光学性质；CdSe量子点 中图分类号 O611．4 文献标识码 A doi：10．7503／cjcu2012075l 随着制备技术的日益成熟，量子点(QDs)在化学分析、荧光标记和光电器件 等研究领域得到 了广泛应用．量子点在有机体系 71和水相中均可被制备 ．1．在有机体系中制备的CdSe量子点具有 优 良的发光性能，如荧光量子产率高、发射光谱窄而对称等，但由于不溶于水，其应用受到了一定限 制．水相制备CdSe量子点主要有加热回流 ¨和微波辐射H2种方式，具有操作简单、成本低和重现 性好等优点．现有水相法大多采用se粉为硒源制备NaHSe或NaSeSO，前体，以巯基乙酸 、半胱氨 酸 等巯基化合物为稳定剂，制备的CdSe量子点具有很好的水溶性，但其荧光量子产率低且发射光 谱的半峰宽较大．因此，对水相制备法进行改进是 CdSe量子点研究的重要课题之一．Chen等 以 Na：se为硒源，一步制备了巯基丙酸稳定的CdSe量子点．我们课题组以SeO 为硒源一步制备了巯基 乙酸稳定的CdSe量子点¨，但这些以巯基丙酸和巯基乙酸为稳定剂的CdSe量子点的荧光量子产率 低(3％～4％)，且发射光谱的半峰宽超过 100nm．Deng等 以se粉为硒源，以柠檬酸为稳定剂，制 备了一系列半峰宽为37～50nm的CdSe量子点，解决了水溶性CdSe量子点半峰宽大的问题，但该量 子点荧光量子产率较低，经 日光照射30d后也只有4％．研究表明，不同巯基化合物稳定的CdTe量子 点具有不同的发光效率 ，以巯基丁二酸为稳定剂制备的CdTe量子点的荧光量子产率可达70％以 上 ．本文以NaSeO。为硒源，考察了多种巯基化合物稳定的CdSe量子点的发射光谱．结果表明， 以巯基丁二酸为稳定剂可制备荧光量子产率高且发射光谱半峰宽窄的高质量 CdSe量子点． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 氯化镉(CdC1 ·2．5H：O，天津市大茂化学试剂厂，纯度99％)；亚硒酸钠(NaSeO，，天津市赢达 稀贵化学试剂厂，纯度97％)；硼氢化钠 (NaBH ，上海精化科技研究所，纯度96％)；巯基丁二酸 (MSA，纯度98％)、巯基乙酸 (TGA，分析纯)、硫普罗宁(TP，纯度98％)、谷胱甘肽 (Glu，纯度 98％)和 一半胱氨酸(Cys，纯度99％)等巯基化合物均购 自阿拉丁化学试剂有限公司． RF-5301型荧光分光光度计 (Et本岛津公司)；UV一2102型紫外．可见分光光度计(尤尼科．上海仪器 有限公司)；D／MAX2500V型x射线衍射仪 (El本理学公司)；H-7650型透射电子显微镜 (日本 日立公 司)；JEM．3010型透射电子显微镜 (日本精工公司)． 收稿 日期：2012~8-15． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号61264003)和广西大学科研基金 (批准号：XBZ110359)资助． 联系人简介 ：王益林，男，博士，副教授，主要从事荧光纳米材料的合成与应用研究．E-mail：ylinwang2002@yahoo．corn．cn 王益林等：高质量CdSe量子点的水相制备与表征 1．2 CdSe量子点的制备