离子液体_emim_Br熔点的分子动力学模拟.pdfVIP

Vo l. 3 1 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 3 2010 年 3 月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 542 ～547 　 离子液体 [ e m im ] Br熔点的分子动力学模拟 冯海军 , 周 　健 , 钱 　宇 (华南理工大学化学与化工学院 , 绿色化学产品技术广东省重点实验室 , 广州 510640) ( ) 摘要 　运用分子动力学模拟 , 采用直接加热法和微正则 NV E 系综法计算离子液体 [ em im ]B r 的熔点 , 以期 获得较好的熔点预测方法. 直接加热法通过分析体系的非键合能、密度 、径向分布函数 、扩散系数和平动序 参数随温度的变化关系判断熔点; NV E系综法则通过获得固液共存体系判断熔点. 直接加热法中 , 体系易 出现过热问题 ; NV E系综法则能有效克服过热问题 , 是在模拟研究中应优先选择的离子液体熔点预测方法. 关键词 　分子动力学模拟 ; 离子液体 ; 熔点 中图分类号 　O64 1; O645. 15　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2010) 030542 06 离子液体的脱酸技术 BA SIL 工艺 [ 1 ]使离子液体在工业上得以成功应用. 离子液体具有熔点低 、液 态温度范围宽、蒸气压低 、溶解能力强 、性质稳定 、电导率高和粘度高等特点. 其中 , 离子液体的熔点 接近室温是离子液体应用的关键. 然而 , 离子液体的熔点在阴阳离子的大小 、对称性 、范德华力以及 氢键等因素的作用下 , 规律比较复杂 [ 2 ～9 ] . 目前测定离子液体熔点的一些实验室手段都存在研究成本 [ 10 ] ( ) 的问题. B in i等 采用的递归神经网络 R ecu rsive neu ral network , RNN 以及传统的定量构效关系 (Quan titative structu re p rop erty relation sh ip , Q SPR ) [ 11～14 ] 等半经验法不能对微观分子结构及构象做比较 精确的描述 , 而且过于依赖实验数据 , 这些都导致离子液体的熔点预测困难且不准确 , 合成的目标离 ( ) 子液体的熔点和预想的偏差较大. 采用分子动力学 Mo lecu lar dynam ic s, MD 模拟方法预测离子液体的 熔点具有成本低和可提供体系微观信息等优势 , 但是用该方法计算熔点往往会出现过热现象. 众所周 知 , 熔化是指固态到液态的相转变 , 固体晶体的熔化过程始于晶体表面和内界面处液体的非均匀成 核 [ 7 ] , 因此 , 晶体表面和晶体缺陷形成的内界面决定着晶体的熔化进程. 传统的 MD 法中往往没有考 [ 15～17 ] ( ) [ 18～20 ] 虑界面能而导致过热 , 得到的结果比热力学值要高出 30%左右 . 微正则 NV E 系综法