聚硅氧烷—聚氨酯嵌段共聚物的合成与表征.pdfVIP

’2000中国有机硅学术交流会论文集 ．33． 聚硅氧烷一聚氨酯嵌段共聚物的合成与表征 朱杰，孙争光，张文登。李盛彪。黄世强 (湖北大学化学与材料科学学院，武汉430062) 摘要：聚硅氧烷一聚氨酯嵌段共聚物是一类很有应用前景的性能优异的新型高分子材料，本文着重 介绍了其合成与结构表征。研究表明，在嵌段共聚物的软硬段间存在明显的微相分离，通过在软段上引 人极性侧基或引人碌基、使用混合软段以及在硬段上引入离子基团等方法。可以促进软、硬段间的相互 作用，提高材料的物理性能。 关键词：聚硅氧烷，聚氨酯，嵌段共聚物，合成，表征 聚硅氧烷因其独特的化学结构而具有一系 聚物的合成 列优异性能，如极好的耐高低温性能，优良的电 以聚硅氧烷为软段，聚氨酯为硬段的聚硅 绝缘性和化学稳定性，憎水防潮性，生理惰性及 氧烷～聚氨酯嵌段共聚物是用a，m二羟基或二 生物相容性。自20世纪加年代工业化应用以 胺基聚硅氧烷、二异氰酸酯(如TDI、MDI、IPDI 来，得到了广泛研究与应用…。聚氨酯的结构 等)及扩链剂二元醇或二元胺在适当溶剂中，在 是由软段和硬段以嵌段、接枝或互穿网络的方 有机锡催化剂作用下采用一步法或两步法聚合 式组成。软段通常为聚醚或聚酯，赋予聚氨酯 而成r”】。 以柔性和韧性；硬段通常为二(或多)异氰酸酯 由于聚二甲基硅氧烷与聚氨酯的溶度参数 与小分子的二元醇或二元胺(作为扩链剂)的缩 相差较大，是典型的热力学不稳定体系，因而聚 聚物，赋予聚氨酯以强度和刚度。通过调节软 硅氧烷一聚氨酯体系中存在微相分离，赋予该 段或硬段的结构、长度与分布，相对比例及改变 类材料一定的特殊性能。但过度的微相分离。会 摩尔质量大小等方式，可在很大范围内改变聚 导致这类材料的力学性能不够理想。为此，人 氨酯的性能，在橡胶、塑料、胶粘荆及涂料等方 们采用了许多办法，通过加强软硬段间的相互 面有着广泛应用oJ。 作用，提高两相相容性，以增强这类材料的力学 。 以聚硅氧烷为软段合成的聚硅氧烷一聚氨 性能。 酯嵌段共聚物，兼具聚硅氧烷和聚氨醣两者的 1．1在软段上引入极性侧基 优异性能，表现出良好的低温柔顺性、介电性、 Cooler等合成的聚甲基硅氧烷一聚氨酯共 表面富集性和优良的生物相容性等，克服了聚 聚物，是高度分相的；将聚甲基硅氧烷中的部分 硅氧烷机械性能差的缺点，也弥补了聚氨骼耐 候性的不足，在涂料、血液相容材料等方面有着 虽然提高了聚甲基硅氧烷的极性，但分相没有 潜在的应用，是一种很有发展前景的新型高分 很大改善“’’】。后来又把极性更大的氰乙基(一 子材料”“-。本文着熏介绍聚硅氧烷一聚氨酯 OH2Cl-12CN)引入到聚甲基硅氧烷中，如反应式 嵌段共聚物的合成与表征。 (1)，得到以一NH2为端基，侧基上有一 1．聚硅氧烷一聚氨蘸嵌段共 啦啦cN的硅氧娩(残嘲憾)，将其作为软段， b m+q… …“b一日)“-】(o “!l…】，“～c…r‰J…h‘ *。：等箍蒜嚣嚣鬻嚣：掣燃箍蒜；淼麓：i： j麓